Введение
2. Методы получения фторорганических соединений на основе реакций раскрытия фторциклопропанов (Обзор литературы) 6
2.1. Методы получения фторциклопропанов 6
2.1.1. Циклопропанирование олефинов фторсодержащими карбенами или карбеноидами 7
2.1.2. Другие методы фторциклопропанирования олефинов 18
2.1.3. Реакции циклизации 21
2.1.4. Циклопропанирование фторсодержащих олефинов 22
2.1.5. Реакции фторирования 23
2.1.6. Трансформации функциональных групп фторциклопропанов 25
2.2. Основные механизмы превращений фторциклопропанов с раскрытием цикла 26
2.2.1. Катионная циклопропил-аллильная трансформация 26
2.2.2. Циклопропилкарбинил-гомоаллильная трансформация 30
2.2.3. Гемолитический разрыв С-С связи 31
2.2.4. Прочие перегруппировки 33
2.3. Синтетические методы, основанные на процессах раскрытия фторциклопропанов 34
2.3.1. Фторбензолы 35
2.3.2. Фторнафталины 39
2.3.3. Фторалкены 41
2.3.4. Фторалкадиены 47
2.3.5. а-Фторкарбонильные соединения 50
2.3.6. Фторированные гетероциклы 54
2.3.7. Прочие методы 56
3. Обсуждение результатов 60
3.1. Получение гем-фторхлор- и гем-фторбромциклопропанов 60
3.2. Реакции гем-фторхлор- и гем-фторбромциклопропанов с раскрытием цикла, катализируемые соединениями меди 62
3.2.1. Изомеризация гем-фторгалогенциклопропанов 62
3.2.2. Превращения гем-фторгалогенциклопропанов в присутствии O-нуклеофилов 75
3.2.3. Превращения гем-фторгалогенциклопропанов в присутствии N-нуклеофилов 85
3.2.4. Превращения гем-фторбромциклопропанов в присутствии S,P,C-нуклеофилов
3.3. Получение фторированных аналогов нафтифина 99
3.4. Получение фторированных аналогов циннаризина и флунаризина 103
3.5. Получение 2-фтораллилсиланов 103
4. Экспериментальная часть 106
4.1. Синтез исходных олефинов 107
4.2. Синтез гем-фторхлор- и гем-фторбромциклопропанов 111
4.3. Изомеризация гем-фторхлор- гем-фторбромциклопропанов 123
4.4. Превращения гем-фторхлор- гем-фторбромциклопропанов в присутствии O-нуклеофилов 140
4.5. Превращения гем-фторхлор- и гем-фторбромциклопропанов в присутствии N-нуклеофилов 158
4.6. Получение S,P,C-2-фтораллильных производных 178
4.7. Синтез фторированных аналогов нафтифина 182
4.8. Синтез фторированных аналогов циннаризина и флунаризина 188
4.9. Синтез 2-фтораллилсиланов 1 5. Выводы 191
6. Литература
