ВВЕДЕНИЕ........................................................................................................................... 4
ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.............................................................................. 12
Часть 1. Получение и свойства органических карбокатионов ...................................... 12
1.1. Методы получения карбокатионов ......................................................................... 14
1.2. Свойства карбокатионов .......................................................................................... 19
1.2.1. Стабильность карбокатионов............................................................................ 19
1.2.2. Реакции карбокатионов...................................................................................... 23
1.2.3. Методы исследования карбокатионов ............................................................. 25
Часть 2. Ферроценилкарбениевые ионы в химии ферроцена........................................ 27
2.1. Протонирование функциональных производных ферроцена как способ
получения ферроценилкарбениевых ионов..................................................................... 28
2.2. Стабильность и свойства ферроценилкарбениевых ионов..................................... 32
2.3. Основные области применения ферроцена и его производных............................. 45
Заключение к главе 1 ......................................................................................................... 48
ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ ............................................................... 50
2.1. Исходные вещества..................................................................................................... 51
2.2. Методы изучения кинетики процессов окисления .................................................. 51
2.3. Методы анализа основных продуктов реакции ....................................................... 52
ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТА И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ ........................ 53
3.1. Влияние природы растворителя, кислоты и металлокомплекса на выход αферроценилкарбениевых ионов и их редокс-изомерию при протонировании
производных ферроцена .................................................................................................... 53
3
3.2. Кинетические закономерности редокс-изомерии ферроценилкарбениевых ионов
.............................................................................................................................................. 63
3.2.1. Протонирование ферроценилметанола ............................................................ 63
3.2.2. Протонирование ферроценилкарбоновых кислот ............................................. 71
3.2.2.1. Протонирование ферроценилуксусной кислоты ...................................... 72
3.2.3.2. Протонирование ферроценилкарбоновой кислоты.................................. 80
3.2.4. Протонирование ацетилферроцена и 1,1’-диацетилферроцена..................... 84
3.2.4.1. Протонирование ацетилферроцена ............................................................ 85
3.2.4.2. Протонирование 1,1’-диацетилферроцена ................................................... 88
3.3. Протонирование функциональных производных ферроцена как специфический
механизм их окисления ионом водорода......................................................................... 92
3.4. Роль протонирования ферроценилметанола при его окислении n-бензохиноном и
йодом в присутствии хлорной кислоты в протонных и апротонных растворителях 100
3.4.1. Окисление ферроценилметанола п-хиноном................................................. 100
3.4.2. Окисление ферроцена и ферроценилметанола йодом.................................. 117
3.4.2.1. Окисление ферроцена ................................................................................ 117
3.4.2.2. Окисление ферроценилметанола.............................................................. 133
3.5. Влияние природы растворителя на конкуренцию процессов протонирования
ацетил- и 1.1’ – диацетилферроцена и их окисления йодом и п-хиноном................. 143
Заключение к главе 3 ....................................................................................................... 154
ВЫВОДЫ.......................................................................................................................... 156
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ................................................................................................ 158
