ВВЕДЕНИЕ……………………………………………………………………………………………4
ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР………………………………………………………...……12
1.1. Современные тенденции в области рынка полиимидных материалов в мире…………….13
1.2. Научные исследования в области синтеза полиимидов…………………………………….24
1.3. Исследования процесса синтеза полиимидов термической имидизацией ПАК в растворе………………………………………………………………………………………..34
1.4. Синтез реакционных олигоимидов для получения высокотемпературных полиимидных матриц в композиционных материалах………………………………………………………42
1.5. Заключение по литературному обзору……………………………………………………….45
ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ……………………………………………………47
2.1. Исходные реагенты и растворители………………………………………………………….47
2.2. Методы исследования модельных соединений и полимеров……………………………….48
2.3. Получение объекта исследования модельной полиамидокислоты………………………...49
2.4. Определение концентрации концевых аминогрупп………………………………………...49
2.5. Определение степени конверсии полиамидокислотных групп в имидные циклы………..50
2.6. Определение количества гидролизованных ангидридных групп при термической имидизации в растворе………………………………………………………………………..51
2.7. Определение количества дегидратированных кислотных групп о-фталевой кислоты при термической имидизации в растворе………………………………………………………...51
2.8. Решение системы дифференциальных уравнений, описывающих фазовое равновесие системы N,N-диметилформамид – вода………………………………………………...……52
2.9. Синтез бис-фталимида на основе 2,2-пропилиден-бис(1,4-фениленоксианилина) и фталевого ангидрида………………………………………………………………………….55
2.10. Синтез бис-имида на основе 4,4’ – оксидианилина и эндикового ангидрида……………..56
2.11. Синтез олигоимида с ненасыщенными группами на основе 4,4’-оксидифталевого ангидрида, 1,3-бис(4-аминофенокси) бензола и эндикового ангидрида………………..….57
ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ……………………………………………………..58
3. Определение констант элементарных реакций…………………………………………...…58
3.1 Определение константы скорости реакции имидизации и константы скорости реакции распада полиамидокислоты…………………………………………………………...……...58
3
3.2 Определение константы скорости гидролиза и дегидратации концевых ангидридных групп…………………………………………………………………………………………...66
3.3 Обобщенная математическая модель процесса имидизации полиамидокислот в растворе……………………………………………………………………………………..…71
3.4 Роль реакции гидролиза концевых ангидридных групп и концентрации полиамидокислоты на скорость образования имидных циклов и степень полимеризации образующегося полиимида……………………………………………………………………………………..74
3.5 Cинтез олигоимидов с концевыми эндиковыми группами в присутствии новой циклизующей системы метилтриэтоксисилан–третичный алифатический амин………...85
ВЫВОДЫ…………………………………………………………………………………………......97
БЛАГОДАРНОСТИ………………………………………………………………,,,…………….....99
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ СОКРАЩЕНИЙ……………………………………………100
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ…………………………………………………………………............102
