Введение
1. Обзор литературы по теме исследования 10
1.1. Структура воды и водных растворов неэлектролитов. Гидрофобные эффекты 10
1.1.1. Структура воды 11
1.1.2. Структура водных растворов органических неэлектролитов 14
1.1.3. Структура и свойства водных растворов одноатомных спиртов 22
1.1.4. Водные растворы 1,4-диоксана 28
1.1.5. Характеристика водных растворов ацетонитршта 32
1.1.6. Структура и свойства водных растворов карбамида 33
1.1.7. Водные растворы глицерина 36
1.2. Проявление структуры бинарных водно-органических растворителей при растворении в них неэлектролитов 36
1.2.1. Термохимия растворения органических соединений в смешанных водно-органических растворителях 42
1.3. Эффекты среды в кинетике реакций, протекающих в бинарных водно-органических смесях 46
1.4. Современные представления о механизмах реакций нуклеофильного замещения у атома серы сульфонильной группы.. 50
1.4.1. К вопросу о реакционной способности арилсульфогалогенидов 50
1.4.2. Основные представления о механизмах гидролиза арилсульфогалогенидов в воде и водно-органических смесях 51
1.4.3. Влияние среды, природы заместителей и уходящей группы на кинетические закономерности гидролиза ароматических сулъфога-логенидов 54
1.4.4. Катализ гидролиза ароматических сульфогалогенидов. Бифункциональный, общеосновной, нуклеофильный катализ нуклео-фильного замещения у сульфонильного реакционного центра 56
2. Экспериментальная часть 61
2.1 Характеристика применяемых веществ 61
2.2 Калориметрия 62
2.2.1. Конструктивные особенности калориметрической установки и методика проведения
2.2.2. бйпвфижешвсперимеятальных .данных,м. определение погрешностей. Расчет энтальпий растворения 64
2.2.3. Поправки к тепловому эффекту растворения 66
2.2 .4. Оценка погрешности экспериментальных данных 67
2.3 Кондуктометрия и спектрофотометрия 69
2.3.1. Методика измерения констант скоростей 69
2.3.2. Обработка кинетических кривых 70
2.3.3. Расчет активационных параметров реакции 72
3. Обсуждение результатов 73
3.1. Энтальпийные характеристики растворения беязолсульфогалоге-нидов в смесях вода-неэлектролит 73
3.2. Эффекты среды в гидролизе арилсульфогалогенидов 80
3.2.1. Сольватационные эффекты в кинетике гидролиза 2-метилбензол-сульфохлорида в бинарных водных смесях с малым содержанием неводного компонента 80
3.2.2. Бифункциональный катализ гидролиза сульфохлоридов гидрат-ными комплексами 2-пропанола. Влияние строения субстрата 86
3.2.3. Сольватационный бифункциональный катализ гидролиза 2-метилбензолсульфохлорида гидратными комплексами гидро фильных неэлектролитов 95
3.3. Компенсационный эффект при гидролизе арилсульфохлорилов в разба вленных водных растворах неэлектролитов 101
Итоги работы 107
Список литературы 109
Приложение
