Введение
Глава I Реакции взаимодействия радикалов в жидкой фазе 7 6
1.1. Методы изучения быстрых реакций (импульсный радиолиз) 8
1.2. Оптические свойства свободных радикалов 11
1.2.1. Методы изучения оптических свойств 11
1.2.2. Оптические свойства свободных радикалов 14
1.3. Реакции свободных радикалов друг с другом 19
1.3.1. Алкильные радикалы
1.3.2. Алкилпероксидные радикалы 26
1.3.3. Перекрестные реакции 37
1.4. .Постановка задачи 39
Глава 2 Экспериментальная часть 41
2.1. Реактивы и их очистка 41
2.2. Методы анализа 46
2.3. Методика кинетичеокого эксперимента 59
Глава 3 Оптические свойства свободных радикалов 68
3.1. Спектры оптического поглощения 69
3.2. Коэффициенты экстинкции пероксидных радикалов 74
3.2.1. Определение R62 по расходованию
3.2.2. Определение БКо2 по отношению к
3.2.3. Определение (ен5)3сб2 п отношению к г 84
3.2.4. Сравнение R62 , определенных различными методами 87
3.3. Коэффициенты экстинкции алкильных ради калов
3.3.1. Определение ER по отношению к R62 38
3.3.2. определение сн3снон по расходованию r0N20r 90
3.3.3. Сравнение методов определения R 91
3.4. Коэффициент экстинкции циклогексилсуль фонильного радикала 95
3.4.1. Определение j.so2 по отношению к R 95
3.4.2. Определение rso2 по отношению к R62 98
3.4.3. Определение гіог по накоплению HCI 101
3.4.4. Сравнение методов определения го2 102
Глава 4. Реакции гибели свободных радикалов 104
4.1. Абсолютные константы скорости ряда реакций свободных радикалов 104
4.2. Алкильные радикалы 111
4.2.1. Результаты 111
4.2.2. Обсуждение 115
4.3. Алкилпероксидные радикалы 128
4.3.1. Алкилпероксидные радикалы н-парафинов 128
4.3.2. Оксиалкилпероксидные радикалы 133
4.3.3. Пероксидные радикалы сложных эфиров 143
4.4. Перекрестные реакции пероксидных радикалов 151
4.4.1. Реакция с алкилышми радикалами 151
4.4.2. Реакция с циклогексилсульфонильным радикалом 164
4.4.3. Реакция с 2,4,6-тритрет-бутилфеноксилом 174
Заключение 185
Выводы 195
Литература 199
