Введение
ГЛАВА I. Литературный обзор 8
1.1. Применение формального подхода (метода корреляционых уравнений) для установления механизма щелочного гидролиза эфиров фосфорорганических и карбонових кислот 8
1.1.1. Корреляционные зависимости. Принцип полилинейности 8
1.1.1.1. Явление изопараметричности. Термодинами ческая интерпретация изопараметричности типа среда-строение Г 11
1.1.2. Общие представления о механизме щелочного гидролиза эфиров карбонових кислот 14
1.1.2.1. Количественные закономерности влияния различных факторов на реакционную
способность эфиров 1^0(0) 17
1.1.3. Представления о механизме нуклеофильного замещения у в=о(Б)-группы 20
1.1.3.1. Сравнительный метод как инструмент изучения механизмов реакций. Механизм щелочного гидролиза диметилтионфосфинатов 22
1.2. Особенности влияния водно-органических сред на кинетические и термодинамические характеристики химических процессов 26
1.2.1. Количественный учет влияния среды на реакционную способность органических соединений 27
1.2.2. Зависимость кинетических параметров от состава водно-органических смесей 32
1.2.3. Общие представления о структуре водно-органических бинарных смесей 35
1.2.3.1. Структура воды 36
1.2.3.2. Структура водно-органических бинарных смесей 37
ГЛАВА 2. Количественные закономерности влияния срещы, строения и температуры на реакции щелочного гидролиза аршюеых эфиров диметиятиошоофиновой и уксусной кислот 42
2.1. Щелочной гидролиз тионфосфинатов в водно-диоксановых смесях. Сопоставление с ацетатами 43
2.2. Щелочной гидролиз тионфосфинатов и арилацетатов в водно-ацетонитрильных смесях 69
2.3. Щелочной гидролиз тиофосфинатов и арилацетатов в водно-тетрагидрофурановых смесях 101
2.4. Заключение
ГЛАВА 3. Особенности влияния различных водно-органических срвд на щелочной гидролиз тионфосфинатов и арилацетатов 135
3.1. Влияние ионной ассоциации гидроксила на реакционную способность тионфосфинатов Г43
3.2. Влияние состава водно-диоксановых и водно-тетрагидрофурановых смесей на сольватацию фенилацетата и фенилдиметилтионфосфината по данным ЯМР 13С и 31Р .149
3.3. Заключение 154
ГЛАВА 4. Экспериментальная часть 157
4.1. Установка для кинетических измерений 157
4.2. Методика кинетических измерений 157
4.3. Математическая обработка результатов кинетических измерений І6Г
4.4. Методика кондуктометрических измерений и расчет величин 163
4.5. Спектроскопия ЯМР ІБ5
Основные выводы 167
Список основной использованное литературы,
