Список сокращений и условных обозначений........................................................................4
Введение .....................................................................................................................................6
1. Литературный обзор.....................................................................................................14
1.1. История развития химии редокс-активных лигандов о-бензохинонового ряда..
........................................................................................................................................14
1.2. Методы синтеза хиноновых комплексов лантаноидов ......................................17
1.3. Известные хиноновые комплексы лантаноидов и их структурные аналоги ...19
1.3.1. Незамещенный о-бензохинон ........................................................................20
1.3.2. 4,6-ди-трет-бутил-о-бензохинон....................................................................21
1.3.3. 3,6-ди-трет-бутил-о-бензохинон....................................................................25
1.3.4. 9,10-фенантренхинон......................................................................................27
1.3.5. 4,6-ди-т-бутил-N-(2,6-диизопропилфенил)-о-иминобензохинон (dippIQ).....
.....................................................................................................................................29
1.3.6. N-(2,6-диизопропилфенил)-о-9,10-иминофенантренхинон (phenIQ) ........31
1.3.7. α-диимины........................................................................................................32
1.3.7.1. 1,2-фенилендиамин...................................................................................33
1.3.7.2. 1,4-диаза-1,3-бутадиен (DAD).................................................................34
1.3.7.3. 1,2-бис[(2,6-диизопропилфенил)имино]аценафтен (dipp-bian) ...........45
2. Экспериментальная часть ............................................................................................55
3. Результаты и обсуждения ............................................................................................68
3.1. Комплексы лантаноидов (Sm, Eu, Yb) с фенантренхиноновым лигандом ......68
3.1.1. Синтез основных продуктов ..........................................................................68
3.1.2. Кристаллическая структура основных продуктов .......................................73
3.2. Комплексы лантаноидов (Dy, Ho), с 4,6-ди-трет-бутил-N-(2,6-диизопропилфенил)-о-иминобензохиноном. ..............................................................................................83
3.2.1. Синтез гомолигандных комплексов, содержащих иминохиноновый
лиганд .....................................................................................................................................83
3.2.2. Синтез гетеролигандных комплексов, содержащих иминохиноновый
лиганд .....................................................................................................................................85
3.2.3. Структуры комплексов с иминохиноновыми лигандами ...........................87
3.2.4. Реакции восстановления за счет комплексов с dippAP2–
лигандами............91
3.2.5. ИК–спектроскопия ..........................................................................................97
3.2.6. Восстановительная способность комплексов с dippAP2–
лигандами по
отношению к редокс-активным органическим акцепторам................................................98
3.2.7. Магнитные свойства .....................................................................................101
3.3. Комплексы лантаноидов (Sm, Dy) с (N,N'-бис(2,6-диизопропилфенил)-
фенантрен-9,10-диимином....................................................................................................102
3
3.3.1. Синтез комплексов лантаноидов (Sm, Dy) с dippPDI ..................................102
3.3.2. Структуры комплексов с фенантрендииминовым лигандом....................107
3.3.3. Получение комплекса иттербия с фенантрендииминовым лигандом и его
восстановительная способность ...........................................................................................112
3.4. Катехолатные комплексы Ca, Sr, Ba на основе 3,6-ди-трет-бутил-обензохинона............................................................................................................................115
3.4.1. Синтез катехолатных комплексов Ca, Sr, Ba на основе 3,6-ди-трет-бутило-бензохинона ........................................................................................................................115
3.4.2. Ступенчатое окисление катехолатных комплексов...................................121
3.4.3. Изучение диоксоленовых комплексов ЩЗМ при помощи
спектроскопических методов ...............................................................................................123
Заключение.............................................................................................................................126
Результаты и выводы.............................................................................................................128
Список литературы................................................................................................................130
Приложения............................................................................................................................146
