Введение
ГЛАВА 1 Литературный обзор 12
1.1. Структурные и функциональные аналоги [Fe-Fe] и [Ni-Fe] гидрогеназ 12
1.2. Функциональные Ni-Fe аналоги 18
1.3. Биоинспирированные Ni-Ru электрокатализаторы .19
1.4. Моноядерные кобальтовые катализаторы для электрокаталитического выделения водорода .23
1.5. Моноядерные никелевые катализаторы выделения/окисления водорода 28
1.6. Комплексы никеля с мягкими хелатирующими дифосфиновыми лигандами и основным центром во второй координационной сфере .31
1.7. Комплексы типа [Ni(PPh2NC6H4X2)2](BF4)2 38
1.8. Комплексы типа [Ni(PR2NPh2)2](BF4)2 44
1.9. Изучение роли внешней координационной сферы в каталитической активности комплексов никеля .49
1.10. Комплексы никеля с семичленными и восьмичленными циклическими дифосфиновыми лигандами с одной аминогруппой 52
1.11. Каликсарены – потенциальные лиганды для биомиметических целей .57
ГЛАВА 2 Обсуждение результатов .60
2.1. Получение комплексов никеля и кобальта с 1,5-диаза-3,7-дифосфациклооктанами .61
2.2. Состав, структура, строение никелевых комплексов ([Ni(PR2NR2)2]2+ .62
2.3. Состав, структура, строение кобальтовых комплексов ([Co(PR2NR2)2]2+ 64
2.4. Электрохимические свойства никелевых комплексов ([Ni(PR2NR2)2]2+ . 65
2.5. Окислительно-восстановительные свойства кобальтовых комплексов 68
2.6. Изучение комплексов никеля ([Ni(PR2NR2)2]2+ методом ЭПР 69
2.7. Квантово-химические расчеты для димерных никелевых интермедиатов Ni(I)L2 77
2.8. Электрокаталитическое выделение водорода никелевыми комплексами с фенильными заместителями у атома фосфора 79
2.9. Изучение механизма каталитического цикла, регенерации и устойчивости катализатора методами ЦВА и ЭПР .85
2.10. Электрокаталитическое выделение водорода никелевыми комплексами с о-пиридильными заместителями у атома фосфора . 92
2.11. Электрокаталитическое выделение водорода комплексами кобальта(II) .103
2.12. Окисление водорода комплексами никеля (II) и кобальта (II) с циклическими аминометилфосфинами 106
2.13. Комплексы никеля (II) с тиофосфорилированными каликс[4]резорцинами..110
Выводы .117
Экспериментальная часть .118
Список литературы .129
