Введение
1. Комплексные соединения платины как предшественники активного компонента при синтезе нанесенных платиновых катализаторов 14
1.1.1. Хлоридные комплексы платины [PtCl6f и [PtCl4f 14
1.1.2. Карбонильные комплексы платины 18
1.2. Слоистые двойные гидроксиды как предшественники смешанных оксидов
1.2.2. Применение слоистых двойных гидроксидов, а также продуктов их прокаливания 27
1.2.3. Методы синтеза слоистых двойных гидроксидов 29
1.2.4. Анионообменные свойства СДГ 32
1.3. Нанесение металлокомплексов при синтезе катализаторов M/MgA10x 40
1.4. Реакция дегидрирования пропана 46
2. Экспериментальная часть 53
2.1. Синтез носителей и физико-химические методы их исследования 53
2.1.1. Синтез слоистых двойных гидроксидов 53
2.1.2. Получение смешанных алюмомагниевых оксидов 53
2.1.3. Получение «активированной» формы слоистых двойных гидроксидов 53
2.1.4. Методы исследования носителей 54
2.1.4.1. Определение содержания Mg и Al 54
2.1.4.2. Рентгенофазовый анализ 54
2.1.4.3. Сканирующая электронная микроскопия 55
2.1.4.4. Синхронный термический анализ 55
2.1.4.5. Низкотемпературная адсорбция азота 55
2.1.4.6. Исследование кислотно-основных свойств 56
2.2. Синтез и определение химического состава предшественников активного компонента 57
2.2.1. Получение комплексов [PtCl6f 57
2.2.2. Синтез комплексов [PtCl4]2" 57
2.2.3. Синтез карбонильных комплексов платины 58
2.2.4. Определение концентрации платины в растворе 59
2.2.5. Определение концентрации карбонильного комплекса платины 60
2.2.6. Определение химического состава комплексов физико-химическими
2.2.6.1. УФ-спектроскопия 60
2.2.6.2. ЯМР спектроскопия 60
2.3. Синтез и характеристика нанесённых систем 60
2.3.1. Методика нанесения комплексов платины 60
2.3.1.1. Нанесение комплексов [PtCl6]2" на активированные СДГ 60
2.3.1.2. Нанесение комплексов [PtCl4]2" на активированные СДГ 61
2.3.1.3. Нанесение карбонильных комплексов платины на смешанные
2.3.1.4. Нанесение карбонильных комплексов на «активированные» СДГ 61
2.3.2. Построение изотерм адсорбции 61
2.3.2.1. Построение изотерм адсорбции комплексов [PtCl6]2" и [PtCl4]2" на
«активированных» СДГ 61
2.3.2.2. Построение изотермы адсорбции карбонильных комплексов платины на
смешанных алюмомагниевых оксидах 62
2.3.3. Определение содержания платины в твёрдых образцах 62
2.3.4. Методы исследования закрепления комплексов на поверхности носителей
2.3.4.1. Электронная спектроскопия диффузного отражения (ЭСДО) 62
2.3.4.2. Метод ЯМР 195Pt в твёрдом теле с вращением под «магическим» угломбЗ
2.3.4.3. Метод просвечивающей электронной микроскопии высокого разрешения (ПЭМВР) 63
2.3.4.4. Метод термопрограммируемого восстановления. Метод хемосорбции СОиН2 63
2.4. Методика проведения реакции дегидрирования пропана 65
3. Результаты и обсуждение 67
3.1. Влияние соотношения Mg/Al на свойства СДГ и их прокалённых форм 67
3.1.1. Влияние соотношения Mg/Al на свойства СДГ 67
3.1.2. Влияние соотношения Mg/Al на свойства смешанных оксидов 77
3.2. Исследование адсорбции хлоридных комплексов Pt(IV) и Pt(II)" на СДГ-MgAl-OH с соотношением Mg/Al = 2, 3, 4 85
3.2.1. Исследование закрепления комплексов [PtCl6]2" на СДГ-MgAl 85
3.2.1.1. Изотермы адсорбции комплексов [PtCl6]2" на СДГ-MgAl-OH 85
3.2.1.2.Влияние адсорбированного комплекса [PtCl6]2" на структурные характеристики СДГ-MgAl-OH 88
3.2.1.3. Влияние адсорбированного комплекса [PtCl6]2" на термическое разложение образцов СДГ-МА1-[РіС16]2- 89
3.2.1.4. Изучение химического состава адсорбированных комплексов 92
3.2.2.Исследование закрепления комплексов [PtCl4]2" на СДГ-MgAl-OH 95
3.2.2.1. Исследование состава водных растворов H2[PtCl4] 95
3.2.2.2. Изотермы адсорбции комплекса [PtC4]2" на СДГ -MgAl с разным соотношением Mg/Al 98
3.2.2.3. Исследование закрепления комплексов [PtCl4]2" на поверхности СДГ-MgAl-OH 101
3.2.2.4. Влияние закрепления комплекса [PtCl4]2" на структуру СДГ-MgAl-OH
3.3. Исследование закрепления карбонильных комплексов платины 115
3.3.1. Исследование химического состава карбонильных комплексов платины
3.3.2. Нанесение карбонильных комплексов платины на СДГ-MgAl-OH 116
3.3.3. Нанесение карбонильных комплексов платины на прокалённые СДГ
3.3.4. Нанесение карбонильных комплексов платины на прокалённые СДГ... 122
3.3.5. Определение размера частиц платины, нанесённой на смешанный алюмомагниевый оксид методом ПЭМ 126
3.4. Исследование каталитических свойств образцов, приготовленных с использованием различных предшественников активного компонента, в модельной реакции дегидрирования пропана 131
3.4.1. Исследование свойств катализаторов, полученных с использованием комплексов [PtCl6]2" в качестве предшественника активного компонента 131
3.4.2. Исследование свойств катализаторов, полученных с использованием комплексов [PtCl4]2- в качестве предшественника активного компонента 135
3.4.3. Исследование свойств катализаторов, полученных с использованием карбонильных комплексов платины в качестве предшественника активного компонента 138
3.4.4. Сравнение каталитических свойств образцов, приготовленных с использованием различных предшественников активного компонента 141
Выводы 147
Благодарности 148
