Список сокращений ................................................................................................ 2
ВВЕДЕНИЕ.............................................................................................................. 6
Глава 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ .......................................................................... 14
1.1. Сопряженные полимеры................................................................................ 14
1.1.1. Краткое представление о люминесценции............................................... 14
1.2. Виды π-сопряженных полимеров для биомедицины ................................. 20
1.3. Полифлуорены................................................................................................ 23
1.3.1. Синтез полифлуоренов ............................................................................... 24
1.3.2. Свойства и применение полифлуоренов .................................................. 27
1.4. Основные представления о молекулярных полимерных щетках ............. 28
1.4.1. Стратегии синтеза полимерных щеток ..................................................... 30
1.4.2. Контролируемая радикальная полимеризация......................................... 35
1.4.2.1. Метод и механизм ATRP......................................................................... 36
1.5. Полимерные щетки с полифлуореновой основной цепью ........................ 40
1.6. Заключительные замечания и постановка задач диссертации .................. 57
ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ .................................................. 59
2.1 Характеристика исходных веществ, материалов и их подготовка ............ 59
2.2. Синтез мономеров .......................................................................................... 60
2.2.1. Синтез 2,7-дибром-9,9-бис(3-гидроксипропил)флуорена (ФлПрOH)... 60
2.2.2. Синтез 2-((6-бромгексил)окси)тетрагиро-2H-пирана ............................. 60
2.2.3. Синтез 2,2'-(((2,7-дибром-9H-флуорен-9,9-диил)бис(гексан-6,1-
диил))бис(окси))бис(тетрагидро-2H-пирана) (ФлГексОДГП) ......................... 61
2.3. Синтез мультицентровых макроинициаторов............................................. 62
2.3.1. Синтез полимеров серии Р-ОН.................................................................. 62
2.3.2. Синтез мультицентровых макроинициаторов МИ1 и МИ2 ................... 63
2.3.3. Снятие пиранильной защиты..................................................................... 64
2.4. Синтез полимерных щеток с боковыми цепями поли-трет-бутилметакрилата
(ПФ-прив-ПТБМА) методом «прививки от» ..................................................... 65
5
2.4.1. Синтез полимерных щеток по механизму ATRP..................................... 65
2.4.2. Синтез по механизму AGET ATRP ........................................................... 66
2.5. Получение полимерных щеток с боковыми цепями поли(метакриловой
кислоты) (ПФ-прив-ПМАК)................................................................................. 66
2.6. Выделение боковых цепей ПТБМА из ПФ-прив-ПТБМА ........................ 67
2.7. Приготовление наночастиц ПФ-прив-ПМАК пустых и нагруженных
куркумином............................................................................................................ 67
2.8. Методы исследования синтезированных образцов привитых сополифлуоренов
................................................................................................................................. 68
Глава 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ................................................. 70
3.1. Получение мультицентровых макроинициаторов...................................... 70
3.2. Получение полимерных щеток ПФ-прив-ПТБМА..................................... 81
3.3. Получение амфифильных полимерных щеток ПФ-прив-ПМАК ............. 93
3.4. Исследование свойств синтезированных полимеров ................................. 95
3.4.1. Спектральные характеристики .................................................................. 95
3.4.2. Термические свойства............................................................................... 102
3.4.3. Исследование взаимодействия ПФ-прив-ПМАК с куркумином ......... 105
3.4.4. Частицы на основе ПФ-прив-ПМАК с фталоцианином цинка ............ 108
3.4.5. Оценка накопления ПФ-прив-ПМАК в культуре клеток А431............ 113
ВЫВОДЫ............................................................................................................. 117
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ................................................................................... 118
БЛАГОДАРНОСТИ ............................................................................................ 138
