Введение
Глава I. Применение методов квантовой химии к исследованию реакционной способности органических соединений 14
1.1. Квантовохимические методы расчета электронной структуры молекулярных систем
1.2. Метод индексов реакционной способности 22
1.3. Применение метода индексов реакционной способности для анализа электрофиль-ного замещения пятичленных ароматических гетероциклов 31
1.4. Квантовохимические программы и геометрические параметры исследованных систем, использованные при расчетах . 40
Глава 2. Квантовохимические методы расчета влияния растворителя на электронную структуру и реакционную способность молекул 42
2.1. Природа энергии сольватации. Отдельные вклады в энергию сольватации 44
2.2. Квантовохимические методы расчета электростатического вклада в энергию сольватации
2.3. Квантовохимические расчеты ионной ассоциации в растворах
Глава 3. Электронное строение промежуточных продуктов и селективность ароматического электрофильного замещения
3.1. Квантовохимические расчеты структуры протонированного бензола 76
3.2. Квантовохимический анализ спектроско пических свойств протонированного бензола и его замещенных
3.3. 1,2-протонныйсдвиг в протонированных пятичленных ароматических гетероциклах 103
3.4. Кислотно-катализируемый изотопный водородный обмен в толуоле 111
Глава 4. Одноэлектронный перенос как элементарная стадия ароматического электрофильного замещения 117
4.1. Формально-кинетический анализ механизма реакций ароматического электрофильного замещения. Обобщенный индекс реакционной способности 119
4.2. Состояния с переносом заряда в ароматическом электрофильном замещении. Исследование методом волн спиновой плотности (ВСЯ!) 130
Глава 5. Активность и селективность электрофильного замещения пятичленных ароматических гетероциклов 146
5.1. Влияние природы гетероатома на соотношение активности и селективности в реакциях электрофильного замещения пятичленных гетероароматических соединений 147
5.2. Квантовохимическое исследование влияния природы электрофильного агента на направленность замещения пятичленных ароматических гетер оцик лов 154
Глава 6. Передача эффектов заместителей в пятичленных ароматических гетероциклах 169
6.1. Передача электронных эффектов заместителей в гетероароматическом ряду
6.2. Механизм передачи электронных эффектов заместителей в пятичленных ароматических гетероциклах 186
Глава 7. Относительная стабильность замещенных гетарениевых ионов и механизмы реакций с их участием 199
7.1. Квантовохимические расчеты относительной стабильности тиофениевых ионов, несущих метилмеркашто-группу. 201
7.2. Направленность электрофильной атаки и изомеризация в условиях С-протонирования в ряду алкилмеркаптотиофенов... 210
Глава 8. Электронная структура и реакционная способность конденсированных S- и Se-содержацих ге тероциклов
8.1. Квантовохимические расчеты реакционной способности s- и Se-содержащих конден сированных гетероциклов. Влияние природы атакующего электрофила. 226
8.2. Квантовохимический анализ химических сдвигов fSe Б ряду конденсированных ленофенотиофенов и селенофеноселенофенов 231
8.3. Механизм передачи эффектов заместителей в конденсированных ароматических гетероциклах, содержащих атомы s и Se 238
Глава 9. Возможность использования индексного подхода для описания электрофильного замещения в электронно-возбужденных состояниях 245
Заключение 257
Основные результаты работы 260
Литература 264
