Введение
Глава 1. Строение и реакционная способность силилгидридных, имидных и силиламидных комплексов переходных металлов 10
1.1. Силилгидридные комплексы переходных металлов 10
1.2. Комплексы переходных металлов с имидными лигандами 20
1.3. Имидные комплексы молибдена 23
1.4. Агостические силиламидные комплексы молибдена 27
1.5. Обзор квантово-химических методов исследования структур молекул и реакционной способности 31
Глава 2. Методика расчетов 38
2.1. Выбор метода и базиса 38
2.2. Поиск стационарных точек и анализ поверхности потенциальной энергии 41
2.3. Программы, использованные для расчетов43
Глава 3. Реакция образования аминобиссилильных комплексов молибдена из фенилсилана и имидного предшественника 44
3.1. Анализ лимитирующей стадии взаимодействия фенилсилана с (tBuN=)2Mo(PMe3)2. 45
3.2. Структурные изомеры силиламидного интермедиата и их стабильность в растворителях 55
3.3. Стационарные точки поверхности потенциальной энергии и элементарные стадии образования аминобиссилильных комплексов молибдена 59
3.4. Термодинамические и кинетические характеристики реакции лигандного присоединения фенилсилана к имидному комплексу молибдена в газовой фазе и в условиях сольватации 72
Глава 4. Реакция Si-C сочетания в хелатных аминобиссилильных комплексах молибдена 75
Глава 5. Межмолекулярный PMe3/NCMe обмен в имидных комплексах молибдена
Глава 6. Реакция внутримолекулярного фосфинового обмена в силилгидридных комплексах молибдена 101
Основные результаты и выводы 112
Список используемых сокращений и обозначений 114
Список цитированной литературы
