Введение
ГЛАВА I. Литературный обзор 8
1. Везувианы 8
1.1. Кристаллическая структура 8
1.2. Химический состав и атомное распределение 17
1.3. Механизмы изоморфного замещения 20
1.4. Мессбауэровские исследования везувианов 22
2. Ферриты-гранаты и цирконолиты 31
2.1. Радиоактивные отходы (РАО) 32
2.2. Кристаллические фазы как матрицы для захоронения РАО 35
2.3. Гранаты и цирконолиты - матрицы для иммобилизации актинидсодержащих высокоактивных отходов 38
ГЛАВА II. Методы исследований 45
1. Исследуемые образцы 45
1.1. Природные образцы везувианов 45
1.2. Синтетические образцы ферритов-гранатов и цирконолитов . 50
2. Методы мессбауэровской спектроскопии 54
2.1. Мессбауэровский спектрометр 54
2.2. Модельная расшифровка мессбауэровских спектров 54
2.3. Восстановление функции распределения сверхтонких параметров парциальных спектров 56
3. Рентгеновские исследования 59
4. Расчет тензора ГЭП и связевых валентностей 62
ГЛАВА III. Результаты мессбауэровских исследований везувианов 65
1. Анализ атомного состава везувианов 65
2. Особенности мессбауэровских спектров высоких и низких везувианов 68
3. Восстановление функции распределения положения одиночной резонансной линии и выбор модели расшифровки 73
4. Результат модельной расшифровки мессбауэровских спектров 79
5. Валентное и структурное состояние атомов железа 89
6. Механизмы изоморфного замещения в везувианах 94
7. Краткие итоги 100
ГЛАВА IV. Результаты исследований ферритов-гранатов и цирконолитов 102
1. Ферриты-гранаты 102
1.1. Восстановление функций распределения положения одиночной резонансной линии и квадрупольного смещения 102
1.2. Результат модельной расшифровки мессбауэровских спектров и состояние атомов железа в ферритах-гранатах 106
1.3. Уточнение структуры и кристаллохимические формулы ферритов-гранатов 111
2. Цирконолиты 115
2.1. Мессбауэровские спектры цирконолитов и результат их модельной расшифровки 114
2.2. Уточнение кристаллической структуры 122
2.3. Расчет связевых валентностей и тензора ГЭП для различных позиций катионов Fe в структурах цирконолитов 125
2.4. Распределение катионов по неэквивалентным позициям структуры и кристаллохимические формулы цирконолитов 131
3. Краткие итоги 136
Заключение. Основные результаты и выводы 138
Литература
