Введение
ГЛАВА 1. Литературный обзор 13
1. Строение и свойства комплексов d-металлов с порфириноидами 13
1.1. Общая классификация аналогов порфиринов и их металлокомплексов 13
1.2. Комплексы с N-замещенными порфириноидами
1.2.1. Геометрическая и -электронная структура соединений 16
1.2.2. Спектральные и физико-химические характеристики N-металлокомплексо в 20
1.2.3. Реакционная способность N-замещенных металлопорфирионоидов 29
1.3. Особенности структуры и свойств комплексов порфириноидов со сжатой координационной полостью. Металлокорролы 33
1.3.1. Геометрическая и электронная структура корролов и их металлокомплексо в 34
1.3.2. Спектральные и физико-химические характеристики металлокорроло в 37
1.3.3. Реакционная способность металлокорролов 44
1.4. Особенности структуры и свойств комплексов с порфириноидами изомерного строения. Металлопорфицены 48
1.4.1. Геометрическая и -электронная структура соединений 50
1.4.2. Спектральные и физико-химические характеристики порфиценов и их металлокомплексо в 54
1.4.3. Реакционная способность металлопорфиценов 2. Ленгмюровские слои и плёнки Ленгмюра-Блоджетт порфириноидов: получение, свойства и применение 62
3. Электрокатализ восстановления молекулярного кислорода металлопорфиринами: современное состояние 70
ГЛАВА 2. Экспериментальная часть 79
4. Синтез, очистка и идентификация исходных веществ 79
5. Методики экспериментальной работы и обработки экспериментальных данных
5.1. Методика спектральных измерений 82
5.2. Методика кинетических измерений 83
5.3. Электронная микроскопия и рентгено-спектральный микроанализ 84
5.4. Методика термогравиметрических измерений 84
5.5. Метод получения и исследования наноструктурированных M-монослоев и пленок Ленгмюра - Шефера 85
5.6. Методики электрохимического и электрокаталитического эксперимента
ГЛАВА 3. Обсуждение результатов 93
6. Структурные особенности и спектральные характеристики порфириноидов 93
7. Устойчивость металлопорфириноидов к различным видам воздействий
7.1. Термическая устойчивость комплексов порфириноидов и их лигандов 99
7.2. Процессы диссоциации и кинетическая устойчивость металлопорфириноидов 108
8. Электрохимические и электрокаталитические свойства металлоаналогов порфиринов 128
8.1. Электрохимия металлопорфириноидов в щелочном растворе, насыщенном аргоном 129
8.2. Электрохимия металлопорфириноидов в растворах, насыщенных кислородом 135
8.3. Оптимизация условий электрокатализа реакции восстановления кислорода 140
9. Плавающие слои и пленки Ленгмюра-Шефера 5,10,15-трифенилкоррола и его комплекса с медью 144
9.1. Стабильные наноструктурированные М-моно и полислои 5,10,15-трифенилкоррола. Получение, структура и свойства 144
9.2. Влияние атома металла в составе комплекса и скорости сжатия на структуру М-слоев 5,10,15-трифенилкоррола
9.2.1. Влияние атома металла на структуру М-слоев 5,10,15-трифенилкоррола 153
9.2.2. Влияние скорости сжатия слоя на структуру M-слоев 5,10,15-трифенилкоррола 161
9.3. Получение и исследование спектральных и электрокаталитических характеристик пленок Ленгмюра-Шефера 5,10,15-трифенилкоррола и его медного комплекса 165
Заключение 169
Список литературы
