Введение
ГЛАВА 1. Реакции пирролов, фуранов и тиофенов с галогенацетиленами (Литературный обзор) 9
1.1. С-Алкинилирование 9
1.2. N-Алкинилирование 28
1.3. C-Алкинилирование с участием третьего реагента 30
1.4. N-Винилирование 32
1.5. Циклоприсоединение 32
ГЛАВА 2. Реакции кросс-сочетания пирролов с электрофильными галогенацетиленами (Обсуждение результатов)
2.1. Этинилирование 2-(фуран-2-ил)- и 2-(тиофен-2-ил)пирролов ацилбромацетиленами в среде Al2O3 39
2.2. Мезо-CF3-BODIPY с ацилэтинильными заместителями: синтез и оптические свойства 45
2.3. Разработка стратегии синтеза 5-ацилэтинилпиррол-2-карбальдегидов 57
2.4. 3-(Пиррол-2-ил)пропиолальдегиды: путь к новому классу функционализированных пирролов 60
2.5. CH-функционализация пирролов бромтрифторацетилацетиленом в среде твердого Al2O3 67
2.6. Фосфонилэтинилирование пирролов хлорэтинилфосфонатами в среде твердых Al2O3 или К2СO3 76
2.7. Региоселективный синтез 3- и 5-(4,5,6,7-тетрагидроиндол-2-ил)изоксазолов из 2-этинил-4,5,6,7-тетрагидроиндолов 82
ГЛАВА 3. Методические подробности 92
3.1. Физические методы 92
3.2. Исходные соединения 94
3.3. Этинилирование 2-(фуран-2-ил) и 2-(тиофен-2-ил)пирролов ацилбромацетиленами в среде Al2O3 95
3.4. Мезо-CF3-BODIPY с ацилэтинильными заместителями: синтез и оптические свойства 103
3.4. 1. Синте з эт инилди пирро мета нов (12a-с) 103
3.4.2. Синтез триметилсилильных производных дипиррометанов (15a,b) 104
3.4.3. Синтез этинильных производных дипиррометанов (12d-f) 105
3.4.4. Синтез 1-фенил-3-(5-(5-(2,2,2-трифтор-1-(5-(3-оксо-3-фенилпроп-1-инил)-1H-пиррол-2-ил)этил)-1H-пиррол-2-ил)тиофен-2-ил)проп-2-ин-1-она (14) 107
3.4.5. Синтез 5-фенил-3-(5-(2,2,2-трифтор-1-(5-фенил-1H-пиррол-2-ил)этил)-1H-пиррол-2-ил)-1H-пиразола (17) 107
3.4. 6. Синте з красит еле й BOD IPY (7a-f, 18). О б щая методика 108
3.5. Разработка стратегии синтеза 5-ацилэтинилпиррол-2-карбальдегидов 111
3.5.1. Синтез этинилпирролов (21a-f). Общая методика 111
3.5.2. Синтез 5-этинилпиррол-2-карбальдегидов (22а-f). О бщая методика 114
3.6. 3-(Пиррол-2-ил)пропиолальдегиды: путь к новому классу функционализированных пирролов 117
3.6.1. Синтез 3-(пиррол-2-ил)пропиолальдегидов (27a-i). Общая методика 117
3.6.2. Синтез 3-(5-(4-хлорфенил)-1-винил-1H-пиррол-2-ил)пропиолальдегида (27j) 120
3.6.3. Синтез 3-(5-(5,5-диметил-1,3-диоксан-2-ил)-1-этил-1H-пиррол-2-ил)пропиолальдегида (30) 121
3.6.4. Синтез 1-этил-5-(3-оксопроп-1-инил)-1H-пиррол-2-карбальдегида (31) 121
3.7. CH-функционализация пирролов бромтрифторацетилацетиленом в среде твердого Al2O3 122
3.7.1. Синтез этинилпирролов (34a-f, 35а-с, 37а-с). Общая методика 122
3.7.2. Синтез 1-винил-5-фенил-2-этинил-1H-пиррола (40) 125
3.8. Фосфонилэтинилирование пирролов хлорэтинилфосфонатами в среде твердых Al2O3 или К2СO3 126
3.8.1. Синтез диалкил 2-(пиррол-2-ил)этинилфосфонатов (43а-l). Общая методика 126
3.9. Региоселективный синтез 3- и 5-(4,5,6,7-тетрагидроиндол-2-ил)изоксазолов из 2-этинил-4,5,6,7-тетрагидроиндолов 131
3.9.1. Синтез 1-арил-3-(4,5,6,7-тетрагидро-1H-индол-2-ил)-2-пропинонов (49a-d) 131
3.9.2. Синтез 1-гетарил-3-(4,5,6,7-тетрагидро-1H-индол-2-ил)-2-пропинонов (49e-j).. 132
3.9.3. Синтез 5-арил-3-(4,5,6,7-тетрагидро-1H-индол-2-ил)-4,5 дигидроизоксазол-5-олов (50a,b,d-f) и 2-(5-(тиофен-2-ил)изоксазол-3-ил)-1-винил-4,5,6,7-тетрагидро-1H-индола (59) 135
3.9.4. Синтез 3-арил(гетарил)-5-(4,5,6,7-тетрагидро-1H-индол-2-ил)изоказолов (51а-h). О бща я ме тоди ка 137
3.9.5. Синтез 2-(5-арилизоксазол-3-ил)-4,5,6,7-тетрагидро-1H-индолов (54-56). Общая методика 141
3.9.6. Синтез 2-(5-фенилизоксазол-3-ил)-1-винил-4,5,6,7-тетрагидро-1H- 142 индола (57) 142
3.9.7. Синтез 3-(4,5,6,7-тетрагидро-1H-индол-2-ил)изоксазол-5(4H)-онов (53a-c). Общая методика 143
Выводы 145
Список литературы
