Введение
ГЛАВА I. Литературный обзор 10
1.1. Орто-замещенные ароматические азиды 10
1.1.1. Введение 10
1.1.2. Способы получения ароматических азидов 10
1.1.3. Свойства замещенных ароматических азидов 15
1.1.3.1.Реакции циклоприсоединения 16
1.1.3.1.1. Межмолекулярные реакции циклоприсоединения 17
1.1.3.1.2.Внутримолекулярные реакции циклоприсоединения 25
1.2. Химия ароматических нитренов 28
1.2.1. Реакции ароматических нитренов 29
1.2.1.1. Реакции внутримолекулярной циклизации по С=Х связи 34
1.2.1.2. Реакции внедрения нитренов в С(sp2)-Н связь 36
1.2.1.3. Реакции внедрения нитренов в С(sp3)-Н связь 39
1.3. Химия кетениминов 41
1.3.1. Реакция нуклеофильного присоединения 44
1.3.2. Реакция образования поли-1,2-азепинов 47
1.3.3. Реакции электрофильного присоединения 48
1.3.4. Электроциклические реакции кетениминов 50
1.3.5. Реакции циклоприсоединения 52
1.3.5.1. [2+2]-циклоприсоединение 52
1.3.5.2. [3+2]-циклоприсоединение 53
1.3.5.3. [4+2]-циклоприсоединение 53
1.3.6. Сигматропные перегруппировки 54
1.3.6.1. [1,5]Н-сдвиг 55
1.3.6.2. [1,5]гетероатом-сдвиг 56
1.4. Заключение 58
ГЛАВА II. Результаты и их обсуждение 60
2.1. Фотоинициированная гетероциклизация замещенных 2-азидобензойных кислот 61
2.1.1. Подбор условий проведения фотохимического синтеза гетероциклических соединений 61
2.1.1.1. Влияние природы растворителя на образование продуктов фотохимической циклизации 2-азидобензойной кислоты 62
2.1.1.2. Влияние длины волны актиничного излучения на образование продуктов фотохимической циклизации 2-азидобензойной кислоты 65
2.1.1.3. Зависимость исходной концентрации 2-азидобензойной кислоты на скорость ее распада и на эффективность накопления2,1-бензизоксазол-3(1Н)-она 67
2.1.1.4. Заключение 70
2.1.2. Влияние нуклеофильных добавок на выходы продуктов фотоциклизации 2-азидобензойной кислоты 71
2.1.3. Особенности фотоинициированной циклизации молекулярной и ионной форм 2-зидобензойной кислоты 77
2.1.4. Синтез замещенных 2,1-бензизоксазолов при фотоинициированной гетероциклизации замещенных 2-азидобензойных кислот под действием оснований 87
2.1.5. Заключение 97
2.2. Фотоинициированнная гетероциклизация замещенных 2-азидобензоатов 98
2.3. Фотогетероциклизация замещенных 2-азидобензоатов в апротонных растворителях в отсутствии нуклеофилов 110
2.4. Фотохимическая модификация полимерных поверхностей азидосодержащими субстратами 119
Глава III. Экспериментальная часть 127
3.1. Основная часть 127
3.2. Синтезы замещенных аминобензоатов 128
3.3. Синтезы замещенных азидобензоатов 129
3.4. Синтезы замещенных 2,1-бензизоксазолов 134
3.5. Синтезы замещенных 3н-азепинов 137
3.6. Синтезы азепино[2,1-b]хиназолинов 138
3.7. Синтезы 11h-пирроло[2,3-b:5,4-b ]бисазепинов 140
3.8. Методика проведения фотохимической модификации полимерной поверхности 141
Выводы 142
Список сокращений 143
Список литературы
