Введение
Глава 1. Хиральные фосфоросодержащие лиганды и их применение в реакциях асимметрического гидрирования (литературный обзор) . 8
1.1. Основные типы фосфоросодержащих хиральных лигандов, их
активность и селективность в реакциях асимметрического
гидрирования. 11
1.1.1. Р,Р-бидентатные лиганды 17
1.1.1.1. Группа лигандов структурного типа DIOP, обладающие несколькими центрами хиральности . 17
1.1.1.2. Группа лигандов структурного типа DIP AMP (Р-хиральные дифосфиновые лиганды). 19
1.1.1.3. Группа лигандов структурного типа DuPHOS (циклофосфиновые лиганды). 22
1.1.1.4. Группа лигандов структурного типа BINAP (биарильные лиганды с аксиальной хиральностью). 25
1.1.1.5. Группа лигандов типа JOSIPHOS (дифосфиновые лиганды с планарной хиральностью). 29
1.1.1.6. Прочие Р,Р-бидентатные лиганды 32
1.2. Проектирование лигандов для реакции асимметрического гидрирования. 36
1.3. Некоторые подходы при синтезе хиральных лигандов . 43
Глава 2. Синтез новых хиральных лигандов на основе камфоры и применения их в асимметрическом гидрировании (обсуждение результатов) . 56
2.1. Реакция терпеноксидов с литиевыми производными 3- 57
дифенилфосфино-2,5-диметилтиофена и 2-дифенилфосфинофенила.
2.2. Синтез (Ш)-3-бром-2-(4-бром-2,5-диметилтионил 63
2.3. Синтез и разделение диастереомерных монофосфинов на основе дибромида 91.
2.4. Синтез и структура дифосфинов . 97
2.5. Применение новых хиральных лигандов в реакциях асимметрического гидрирования. 106
Глава 3. Экспериментальная часть 121
3.1. Синтез (1К)-3-бром-2-(4-бром-2,5-диметилтиенил-3)-1,7,7 риметилбицикло[2.2.1]гептена-2 (134). 122
3.2. Оптимизация реакции З-бром-2-трифторметансульфокси-борнилена (138) с магнийорганическим соединением 3,4-дибромо-2,5-диметилтиофена (116). 131
3.3. Синтез монофосфинов на основе дибромида 134. 131
3.4. Синтез дифосфинов 135
Выводы 141
Список литературы
