Введение
Глава 1. Обзор литературы 12
1.1. Состав и физико-химические свойства углеводородных топлив 12
1.2. Экологические аспекты загрязнения углеводородами ООС 14
1.3. Сравнительная характеристика стандартизованных методов определения НП в ООС 19
1.4. Хроматографические методы определения углеводородов в ООС
1.4.1. Определение углеводородов в почве 22
1.4.2. Определение углеводородов в воде 31
1.4.3. Определение углеводородов в растениях 43
1.5. Способы идентификации углеводородных топлив 45
1.5.1. Метод «отпечатков пальцев» 46
1.5.2. Фракционный состав 47
1.5.3. Распределение н-алканов 48
1.5.4. Распределение изоалканов 49
1.5.5. Распределение ароматических и полиароматических углеводородов 50
1.5.6. Содержание биомаркеров 51
1.5.7. Применение ГХ-МС для идентификации углеводородных топлив 52
1.5.9. Применение методов математической статистики для идентификации
углеводородных топлив 54
Глава 2. Условия и техника эксперимента 56
2.1. Реактивы, материалы и оборудование 56
2.2. Техника эксперимента
2.2.1. Процедуры пробоподготовки водных образцов 58
2.2.2. Процедуры пробоподготовки образцов почв 60
2.2.3. Процедуры пробоподготовки растений 61
2.2.4. Условия газохроматографического разделения 62
2.2.5. Условия масс-спектрометрического детектирования 63
Глава 3. Выбор условий хромато-масс-спектрометрического определения основных компонентов углеводородных топлив 64
3.1. Условия газохроматографического разделения углеводородных топлив 64
3.2. Выбор условий масс-спектрометрического детектирования в режиме выделенных ионов 66
3.3. Выбор условий масс-спектрометрического детектирования в режиме тандемной масс-спектрометрии
3.3.1. Выбор энергии соударения 69
3.3.2. Выбор времени регистрации данных
3.4. Выбор условий парофазного анализа для определения ракетных керосинов 71
3.5. Выбор внутренних стандартов 74
Глава 4. Разработка способов определения ракетных керосинов в почве 77
4.1. Жидкостная экстракция 77
4.1.1. Жидкостная экстракция метанолом 77
4.1.2. Анализ равновесной паровой фазы 81
4.1.3. Жидкостная экстракция неполярным экстрагентом 89
Глава 5. Разработка способов определения ракетных керосинов и других УВТ в природных и питьевых водах 94
5.1. Жидкость-жидкостная экстракция хлористым метиленом 94
5.1.1. Оценка метрологических характеристик масс-спектрометрического детектора 94
5.1.2. Упаривание растворителя 95
5.2. Анализ равновесной паровой фазы 97
5.3. Дисперсионная жидкость-жидкостная микроэкстракция
5.3.1. Выбор экстрагента 99
5.3.2. Выбор растворителя-диспергатора 100
5.3.3. Оптимизация объема экстрагента 101
5.3.4. Оптимизация объема растворителя-диспергатора и влияние добавки соли102
5.3.5. Оптимизация времени проведения экстракции 102
5.3.6. Оценка метрологических характеристик и апробация на реальных объектах 103
5.4. Твердофазная экстракция 105
5.4.1. Выбор природы сорбента 105
5.4.2. Выбор природы растворителя 107
5.4.3. Оценка метрологических характеристик и апробация на реальных объектах 107
Глава 6. Разработка способов определения ракетных керосинов и других УВТ в растениях 110
6.1. Определение основных компонентов авиационного керосина 110
6.2. Анализ равновесной паровой фазы, отобранной над исследуемым образцом 112
6.3. Ультразвуковая экстракция метанолом с последующим парофазным анализом экстракта 112
6.4. Выбор условий проведения экстракции 113
6.5. Выбор условий проведения парофазного анализа 114
6.6. Оценка метрологических характеристик и анализ реальных образцов 115
Глава 7. Критерии идентификации углеводородных топлив 120
7.1. Исследование профиля хроматограмм («метод отпечатков пальцев») и поиск основных компонентов углеводородных топлив 120
7.2. Идентификация с использованием масс-фрагментограмм 124
7.3. Исследование группового состава углеводородных топлив 127
7.4. Применение классификационных критериев и диагностических соотношений 129
7.5. Соединения-маркеры и их диагностические соотношения 131
7.6. Трансформация углеводородных топлив 136
7.6.1. Исследование трансформации углеводородных топлив в почвах 136
7.6.2. Зависимость концентрации углеводородных топлив в почве от времени пролива 141
7.6.3. Оценка времени попадания углеводородных топлив в ООС 142
7.7. Применение хемометрических методов для идентификации углеводородных топлив 145
7.8. Алгоритм идентификации углеводородных топлив в ООС 146
7.8.1. Идентификация углеводородных топлив при анализе образцах почв 146
7.8.2. Идентификация углеводородных топлив при анализе водных образцов 148
7.8.3. Идентификация углеводородных топлив при анализе образцов растений149
Выводы 150
Литература 152
