Введение
I. Введение 6
II.1 Иониты и наноиониты 12
II.1.1. Применение наноразмерных частиц в капиллярном электрофорезе 13
II.2.Дендритные полимеры 15
11.2.1. Общая характеристика дендритных полимеров, свойства и методы синтеза 15
11.2.2. Дендритные полимеры в методах разделения 20
II.2.2.1 Дендритные полимеры для экстракции .21
11.2.2.2. Дендритные полимеры в газовой и жидкостной хроматографии 22
11.2.2.3. Дендритные полимеры в капиллярном электрофорезе 26
II.3 Фторполимеры 32
11.3.1. Общая характеристика фторполимеров 32
11.3.2. Особенности строения и свойств фторполимеров 33
11.3.3. Полиэлектролиты на основе фторполимеров. Нафион и области его применения 34
11.3.4. Фторсодержащие органические соединения в хроматографических и электрофоретических методах разделения 36
II.1.4.1 Фторорганические соединения в газовой хроматографии 36
11.1.4.2. Фторсодержащие соединения в жидкостной хроматографии 40
11.1.4.3. Высокофторированные соединения в капиллярном электрофорезе (КЭ) и мицеллярной электрокинетической хроматографии (МЭКХ) 47
II.4. Характеристика методов и объектов анализа 51
II.4.1. Высокоэффективная тонкослойная хроматография (ВЭТСХ) 51
II.4.1.1. Параметры удерживания в ВЭТСХ, эффективность и селективность разделения .51
11.4.2. Метод капиллярного зонного электрофореза и мицеллярной электрокинетической хроматографии 55
11.4.3. Методы on-line концентрирование в капиллярном электрофорезе 59
11.4.4. Ионная хроматография – капиллярный электрофорез 62
11.4.5. Системы оценки полярности фаз в газожидкостной хроматографии 65
11.4.6. Электрофоретические методы определения белков 67
II.4.7.Электрофоретические методы определения катехоламинов
11.4.8. Методы разделения энантиомеров -блокаторов 68
11.4.9. Хроматографические и электрофоретические методы определения кортикостероидов 70
III. Экспериментальная часть 72
111.1. Аппаратура 72
111.2. Растворители и реагенты 73
111.3. Приготовление стандартных растворов 75
111.4. Пробоподготовка реальных объектов к анализу 77
111.5. Приготовление растворов фоновых электролитов для электрофоретических экспериментов 78
111.6. Получение высокофторированных полимеров 78
111.6.1. Синтез бис(2-трифторметил-3окси-перфторгексаноил)пероксида (инициатор полимеризации) 78
111.6.2. Йодометрическое определение концентрации перекиси димера окиси гексафторпропилена 79
111.6.3. Синтез сополимера перфтор(3,6-диокса-4-метил-8-нонен)сульфонилфторида с этиленом (ФП-SO2F) 79
111.6.4. Перевод фторсульфонильных групп полимера ФП-SO2F в сульфонатные 80
111.6.5. Перевод фторсульфонильных групп сополимера ФП-SO2F в сульфамидные 111.6.6. Синтез сополимера этилена, гексафторпропилена и перфтораллилфторсульфата 81
111.6.7. Проведение полимераналогичных превращений: перевод фторсульфатных групп сополимера ФП-OSO2F в карбоксилатные 83
111.6.8. Синтез сополимера этилена, гексафторпропилена и метилового эфира перфтор(2-метил-3,7-диоксанон-8-ен)карбоновой кислоты (ФП-COOMe) 83
111.6.9. Проведение полимераналогичных превращений терминальных сложноэфирных групп сополимера ФП-COOMe в N,N-диэтилкарбамидные 84
111.6.10. Перевод N,N-диэтилкарбамидных групп сополимера ФП-COONEt2 в N,N диэтиламино группы с использованием BF3 Et2O/NaBH4 85
111.7. Оценка возможных взаимодействий синтезированных фторполимеров с
органическими соединениями методом газовой хроматографии 86
111.7.1. Приготовление насадочных колонок на основе фторсодержащих полимеров 86
111.7.2. Условия газохроматографического разделения органических соединений 111.8. Условия разделения модельных смесей водорастворимых витаминов группы В, аминокислот и стероидных гормонов методом высокоэффективной тонкослойной хроматографии (ВЭТСХ) с участием высокофторированных соединений 87
111.9. Эксперименты в условиях капиллярного электрофореза и мицеллярной электрокинетической хроматографии c применением синтезированных высокофторированных полимеров 87
111.10. Электрофоретическое разделение катехоламинов и белков методом КЭ на капиллярах, модифицированных сверхразветвленными полимерами 90
III.10.1. Создание покрытий стенок капилляра сверхразветвленными полимерами 90 III.10.2.Условия электрофоретического разделения катехоламинов и белков на модифицированных капиллярах 91 III.10.3.On-line концентрирование катехоламинов на модифицированных капиллярах. 92 III.10.4.On-line концентрирование белков на модифицированных капиллярах 92 111.11. Разделение энантиомеров аминокислот в условиях капиллярного электрофореза с использованием СРП в качестве хиральных селекторов 93
111.12. Разделение энантиомеров -блокаторов методом высокоэффективной тонкослойной хроматографии с использованием СПР в качестве хиральных селекторов 94
III. 12.1. Модификация стационарной фазы сверхразветвленными полимерами 94
III.12.2. Модификация подвижной фазы сверхразветвленными полимерами 94
III. 12. 3. Оптимизация условий разделения энантиомеров -блокаторов 94
111.13. Электрофоретическое разделение неорганических анионов и органических кислот с модификацией фонового электролита наноанионитом 96
III. 13.1. Приготовление фоновых электролитов для электрофоретического разделения неорганических анионов и органических кислот 96
111.13.2. Создание покрытия стенок капилляра наноанионитом 97
111.13.3. Электрофоретическое разделение неорганических анионов и органических кислот 97
111.13.4. On-line концентрирование неорганических анионов и органических кислот на капиллярах, модифицированных наноанинитом 97
IV.Обсуждение результатов 99
IV.1. Наночастицы анионита - модификаторы стенок кварцевого капилляра, стационарные фазы в КЭ для разделения органических кислот и неорганических анионов 102
IV.1.1.Создание покрытия стенок кварцевого капилляра наноинитом 103
IV.1.2. Электрофоретическое разделение неорганических анионов с наноанионитом в составе фонового электролита 104
IV.3.3. Электрофоретическое разделение органических кислот с участием наноанионита 108
IV.2. Сверхразветвленные полимеры типа «ядро-оболочка» с терминальными олигосахаридными группами (PEI-OS) 115
IV.2.1. PEI-OS - модификаторы кварцевого капилляра в КЭ 117
IV.2.1.1. Электрофоретическое разделение катехоламинов и белков на капиллярах, модифицированных СРП 118
IV.2.2. Сверхразветвленные полимеры с терминальными олигосахаридными группами - хиральные селекторы в КЭ и ВЭТСХ 127
IV.2.2.1. Разделение энантиомеров аминокислот в условиях КЭ 128
IV.2.2.2. Разделение энантиомеров -блокаторов методом ВЭТСХ 129
IV.3. Фторполимеры: синтез и применение в ГЖХ, ВЭТСХ, КЭ 134
IV.3.1. Синтез сополимеров этилена со фтормономерами с различной функциональностью и проведение полимераналогичных превращений 134
IV. 3.2. Эксперименты в условиях ГЖХ с синтезированными фторполимерами в качестве стационарных фаз 140
IV.3.3. Высокофторированные полимеры – модификаторы элюента в ВЭТСХ при определении водорастворимых витаминов, аминокислот и стероидных гормонов 142
IV.3.4. Высокофторированные полимеры – модификаторы фонового электролита в КЭ 148
IV.4. Сопоставление аналитических характеристик изученных полимерных модификаторов в процессах электрофоретического разделения гидрофильных и гидрофобных аналитов 156
V. Заключение 161
Список сокращений 162
Список используемой литературы 165
