Введение
II. Обзор литературы 7
11.1. Синтез аза-бициклических соединений 7
11.1.1. Циклоприсоединение 7
11.1.1.1. Синтез 2-азабицикло[2.2.1]гептенов 7
11.1.1.2. Синтез производных 7-азабицикло[2.2.1]гептенов 12
11.1.1.3. Синтез производных 7-азабензнорборнадиена 20
11.1.1.4. Внутримолекулярная реакция Дильса-Альдера 25
11.1.1.5. [3+2]-Циклоприсоединение
11.1.2. Электроциклические реакции 26
11.1.3. Модификация аза-бициклических соединений
11.1.3.1. Введение заместителей и их модификация 27
11.1.3.2. Гидрирование аза-норборнадиенов 32
11.1.3.3. Энантиоселективный синтез 7-аза-норборненов 32
11.1.4. Внутримолекулярная циклизация 34
11.2. Свойства аза-бициклических соединений 34
11.2.1. Присоединение к С=С-связи 34
11.2.1.1. Электрофильное присоединение 34
11.2.1.2. Нуклеофильное присоединение 40
11.2.1.3. Радикальное присоединение 41
11.2.2. Перициклические реакции 43
11.2.2.1. Реакции [4+2] , [3+2] , [2+2+2] -присоединения 43
11.2.2.2. Амино-перегруппировка Кляйзена
11.2.3. Фотохимические реакции 46
11.2.4. Реакции, катализируемые переходными металлами
11.2.4.1. Образование С-С-связей (кросс-сочетание) 47
11.2.4.2. Образование С-N и С-О - связей 53
11.2.4.3. Гидрирование 54
11.2.4.4. Метатезис
11.2.5. Реакции окисления 58
11.2.6. Ароматизация
11.2.6.1. Ароматизация с сохранением аминогруппы 60
11.2.6.2. Ароматизация с экструзией аминогруппы 61
II.2.7. Раскрытие азабициклического каркаса без участия С=С-связи 63
11.2.7.1. 2-Азанорборнены 63
11.2.7.2. 7-Азанорборнены 66
III. Обсуждение результатов 68
111.1. Новые методы сульфенилирования непредельных соединений 68
111.1.1. Взаимодействие тиобисаминов с алкенами, диенами и алкинами в присутствии тионилгалогенидов 68
111.1.1.1. Взаимодействие с алкенами 69
111.1.1.2. Взаимодействие с диенами 73
111.1.1.3. Взаимодействие с алкинами 84
111.1.2. Взаимодействие тиобисаминов и аминосульфенатов с алкенами в присутствии триметилсилилгалогенидов 86
111.2. Производные азанорборненена в реакциях электрофильного присоединения 89
111.2.1. Производные 2-азабицикло[2.2.1]гептена 89
111.2.2. Производные 7-азабицикло[2.2.1]гептадиена 96
111.2.2.1 Фенилсульфенилирование и селененирование производных норборнадиена 96
111.2.2.2 Взаимодействие 7-азанорборнадиенов с тиобисморфолином в присутствии тионилхлорида 103
111.2.2.3 Иодгалогенирование производных норборнадиена 105
111.3. Продукты сульфенилирования алкенов в синтезе сульфамидов и сульфонов 108
111.1.3. Двухстадийное получение -галогенсульфонамидов из алкенов 108
III.2.3. Окисление фенилтио-азанорборненов мета-хлорпербензойной кислотой 111
IV. Экспериментальная часть 113
V. Выводы 188
VI. Список литературы
