Введение
Глава 1. Литературный обзор 7
1.1. Катализаторы 8
1.2. Механизм реакции внедрения, структура карбеноида 10
1.3. Разложение диазокарбонильных соединений тетраацетатом диродия в присутствии аминов 15
1.4. Каталитическое разложение диазокарбонильных соединений в присутствии амидов и карбаматов 22
1.4.1. Варианты взаимодействия карбеноидов с амидной функцией 22
1.4.2. Реакции внедрения кетокарбеноидов в N-H связь амидов и карбаматов 27
1.4.3. Образование продуктов О-алкилирования амидной функции 31
1.5. Взаимодействие кетокарбеноидов с сульфонамидами, гидразинами и гидразонами 33
Глава 2. Обсуждение результатов 36
2.1. Цели, задачи и объекты исследования 39
2.2. Изучение каталитических реакций диазокарбонильных соединений с имидами и сульфонимидами 43
2.2.1. Каталитические реакции диазосоединении с изотиазол-1,1 -диоксидами и7\ґ-(аршісульфонил)карбоксамидами 44
2.2.2. Каталитическое разложение диазосоединении в присутствии сукцинимида, фталимида и малешшмида 51
2.2.3. Каталитическое разложение диазокарбонильных соединений в присутствии N-ащтамидов карбонових кислот 60
2.3. Взаимодействие изотиазол-1,1-Диоксидов и других имидных субстратов с алкилгалогенидами 62
2.4. Реакции 0-алкилимидатов с нуклеофильными реагентами 63
2.5. О механизме взаимодействия Шг(П)-кетокарбеноидов с имидными субстратами 66
2.5.1. Данные квантово-химических расчетов 66
2.5.2. Идентификация промежуточных карбонил-илидов с помощью химических методов 67
2.6. Пути реакций Ші(ІІ)-кетокарбеноидов и стабилизации промежуточных карбонил-илидов в изученных процессах 69
2.6.1. Внутримолекулярная стабилизация карбонил-илидов 70
2.6.2. Межмолекулярные реакции карбонил-илидов 74
Глава 3. Экспериментальная часть 79
3.1. Синтез исходных соединений 81
3.1.1. Получение имидов и сульфонимидов 81
3.1.2. Получение диазокарбонильных соединений 82
3.2. Каталитическое разложение диазосоединений в присутствии изотиазол-1,1-диоксидов и -(арилсульфонилЭкарбоксамидов 84
3.2.1. Реакции с изотиазол-1,1-диоксидами 84 .
3.2.2. Реакции с -(арилсульфонилЗкарбоксамидами 88
3.3. Каталитическое разложение диазосоединений в присутствии фталимида, малеинимидаи сукцинимида 92
3.3.1. Реакции с сукцинимидом 92
3.3.2. Реакции с фталимидом 94
3.3.3. Каталитические и другие реакции с малеинимидом 96
3.4. Каталитическое разложение диазосоединений в присутствии ЛГ-ациламидов уксусной кислоты 99
3.5. Взаимодействие изотиазол-1,1-диоксидов и других имидных субстратов с алкилгалогенидами 101
3.6. Некоторые химические свойства О-алкилимидатов 103
3.6.1. Взаимодействие О-алкилимидатов с метанолом 103
3.6.2. Взаимодействие О-алкилимидатов с изоцианатами и Л -нуклеофилами 105
3.7. Идентификация промежуточных карбонил-илидов с помощью химических методов 107
3.7.1. Каталитическое разложение диазосоединений в присутствии днполярофилов 107
3.7.2. Внутримолекулярная генерация карбонил-илида 109
Выводы 111
Список литературы 112
Приложение 125
