Введение
1. Нуклеофильное ароматическое замещение под действием амбидентных анионов 8
1.1. Механизмы реакций нуклеофильного ароматического замещения 8
1.2. Бимолекулярный механизм нуклеофильного ароматического замещения по типу присоединения-отщепления 13
1.3. Двойственная реакционная способность амбидентных анионов в S^r -реакциях 21
1.3.1. Тиоцианат-ион и его аналоги 22
1.3.2. Нитрит-ион 29
1.3.3. Енолят-ионы 35
1.3.4. Фенолят-ион 42
1.3.5. Енамины и другие азотсодержащие нуклеофильные агенты 45
1.3.6. Анионы нитросоединений 53
1.3.7 Оксимат-ионы 54
1.3.8. Амиды и родственные соединения 56
1.3.9. Сульфинат-ион 58
2. Обсуждение результатов 60
2.1. Теоретические аспекты двойственной реакционной способности амбидентных анионов в реакциях ароматического нуклеофильного замещения 60
2.2. Изучение реакции С- и О-арилирования енолят-ионов 1,3-дикарбонильных соеди нений под действием производных 2,4- динитрофенола, пикриновой кислоты и других арилирующих агентов 68
2.2.1. Влияние природы уходящей группы на соотношение продуктов С- и 0-арилирования К-АУЭ под действием произ водных 2,4-динитрофенола 68
2.2.2. Влияние природы уходящей группы на соотношение продуктов С- и 0-арилирования под действием пикрилгалогнидов 75
2.2.3. Влияние природы уходящей группы на соотношение продуктов С- и 0-арилиро- вания К-АУЭ под действием пикриловых эфиров фенолов, карбоновых и сульфо кислот 86
2.2.4. Влияние природы уходящей группы на со отношение продуктов С- и О-арилирова- ния К-АУЭ под действием производных гептафтор-п-крезола и изомерных нитротрифторметилфенолов 91
2.2.5. Влияние структуры арилирующего агента на соотношение продуктов С- и 0-арили- рования К-АУЭ в диполярных апротонных растворителях 94
2.2.6. Влияние природы катиона щелочного металла на соотношение продуктов С- и О-арилирования щелочных солей АУЭ под действием производных пикриновой кислоты 98
2.2.7. Влияние природы растворителя на соотношение продуктов С- и О-арилирования К-АУЭ различными арилирующими агентами 104
2.2.8. Влияние природы енолят-иона на соотно шение продуктов С- и О-арилирования 107
3. Экспериментальная часть 119
3.1. Очистка растворителей \ 119
3.2. Условия получения спектральных и хромтографических данных 121
3.З. Синтез и очистка исходных реагентов и продуктов реакции 123
3.4. Изомеризация ариловых эфиров енолов 148
3.5. Гидролиз ариловых эфиров енолов 149
3.6. Общая методика эксперимента 149
Выводы 153
