Введение
ГЛАВА 1. Электронный перенос при электрохимическом восстановлении азолов в апротонных средах 14
1.1. Электрохимическое восстановление азолов и N-винилазолов в апротонных средах 16
1.2 Нитроазолы в окислительно-восстановительных реакциях 27
1.2.1. Электрохимическое восстановление нитроимидазолов в апротонной среде 35
1.2.2. Нитробензимидазолы 44
1.2.2.1. Полярография и ЭПР 5(6)-нитробензимидазола и его 2-замещенных 44
1.2.2.2. Зависимость параметров спектров ЭПР дианион-радикалов 2-замещенных 5 (б)-нитробензимидазолов
от эффектов заместителей 51
1.2.2.3. Влияние кислотно-основных свойств 2-замещенных 5 (б)-нитробензимидазолов на полярографические параметры 58
1.2.2.4. Механизм электрохимического восстановления незамещенных по атому азота нитроазолов 59
1.2.3. Электрохимическое восстановление нитропиразолов 66
1.2.3.1. Механизм электрохимического восстановления N-незамещенных нитропиразолов
1.2.3.2. Механизм электрох] [мического восстановления 1-алкилнитропиразс лов
1.2.3.3. Механизм злектрохі [мического восстановления N-нитропиразолов восстановление
1.2.3.3 Л. N-Нитропиразол
1.2.3.3.2. 1,4-Динитропиразоі
1.2.4. Электрохимическое
нитро-1,2,4-триазол ш
1.2.4.1. ЭПР и полярографш:
5(3)-замещенных-3(; і)-нитро-1,2,4-триазола
1.2.4.1Л. Незамещенные по аг ому азота 5(3)-производные
3(5)-нитро-1,2,4-три ізола 1.2.4.1.2. 1-Метил-3,5-динитрі >-1,2,4~триазол
1.2.4.2. Анион-радикалы изс меров N-метил-С-нитро-І^ ,4-триазола
1.2.4.3. 3(5)-Нитро-1,2,4-три^зол-5(3)-он
1.3. Заключение
ГЛАВА 2. Одноэлектроннь|й перенос в реакциях викариозного ю клеофильного замещения водорода в нитр азолах Краткий обзор реакц ий нуклеофильного замещения, включак щих стадию одноэлектронного переноса
Викариозное нуклео шльное замещение (ВНЗ) водорода 123
Одноэлектронный перенос в реакциях викариозного нуклеофильного замещения водорода 127
Нитробензол в реакциях викариозного нуклеофильного замещения водорода 127
Нитроазолы в реакциях ВНЗ водорода 132
2.2.1.2.1. Викариозное С-аминирование 1-метил-4-нитроимидазола 132
2.2.1.2.2. Нитробензимидазолы в реакции ВНЗ водорода 137
2.2.1.2.2.1. Реакция викариозного С-аминирования 1 -метил-5-нитробензимидазола 1,1,1 -триметилгидразиний йодидом и 4-амино-1,2,4-триазолом 137
2.2.1.2.2.2. Реакция викариозного С-аминирования 1 -метил-6-нитробензимидазола 1,1,1 -триметилгидразиний йодидом и 4-амино-1,2,4-триазолом 139
2.2.1.3. Викариозное С-аминирование нитропиразолов 142
2.2.1.4. Нитротриазолы в реакциях ВНЗ водорода 150
2.2.1.4.1. З-Нитро-1,2,4-триазолы 150
2.2.1.4.2. 2-Фенил-4-нитро-1,2,3-триазол 151
2.3. Заключение 157
ГЛАВА 3. Одноэлектронныи перенос в нуклеофильных реакциях присоединения 161
3.1. Реакции пирролов с ацетиленами 162
3.1.1. Винилирование 4,5,6.7-тетрагидроиндола 162
3.1.2. Винилирование пиррола и его 2-замещенных 165
3.1.3. Природа свободных радикалов в реакциях винилирования пирролов в суперосновной среде 169
3.1.4. Пирролы как С-нуклеофилы 173
3.1.5. Радикальные интермедиаты нуклеофильного присоединения пирролов к дизамещенным активированным ацетиленам 177
3.1.6. Твердофазное винилирование пирролов 182
3.1.7. Реакции пирролов с электрофильной двойной связью 185
3.1.7.1. Реакции пирролов с тетрацианэтиленом 185
3.1.7.2. Самоассоциация 5-фенил-2-трициановинилпиррола 191
3.1.7.3. Реакции пирролов с тетрацианохинодиметаном 195
3.2. Неожиданная реакция 5-меркаптохинолина с 4-гидрокси-2-алкиннитрилами 199
3.3. Реакции фенилцианоацетилена с фосфинами 200
3.3.1. Реакции вторичных фосфинов с фенилцианоацетиленом 201
3.3.2. Реакции первичных фосфинов с фенилцианоацетиленом 204
ГЛАВА 4. Экспериментальная часть 211
4.1. Аппаратура, технические характеристики и методические подробности 211
4.2. Обработка спектров ЭПР, статистическая обработка и квантово-химические расчеты 214
4.3. Синтез и характеристики исследованных соединений 215
4.3.1. Парамагнитные твердые продукты 217
4.3.2. Продукты трициановинилирования пирролов 218
4.4. ЭПР-мониторинг 219
4.5. ЭПР-мониторинг в технике спинового захвата 220
Выводы 221
Список литературы
