Введение
1. Обзор литературы 9
1.1. Полимеризация производных анилина с заместителями в ароматическом кольце 9
1.1.1. Полимеризация мономеров, содержащих электроноакцепторные заместители в ароматическом кольце 9
1.1.2. Полимеризация производных анилина, содержащих электронодонорные заместители в ароматическом кольце 14
1.2. Полимеризация производных анилина с заместителями у атома азота 20
1.2.1. Полимеризация N-алкшшроизводных анилина 21
1.2.2. Полимеризация N-арилпроизводных анилина 22
1.2.3. Получение сополимеров на основе дифениламина 26
1.3. Механизм реакции окислительной полимеризации ароматических аминов. 28
1.4. Влияние условий химической окислительной полимеризации на структуру и свойства полимеров анилина и его производных 37
1.4.1. Влияние концентрации мономера 38
1.4.2. Влияние времени реакции 39
1.4.3. Влияние окислителя 40
1.4.4. Влияние рН реакционной среды и природы кислоты 43
1.4.5. Влияние температуры синтеза 45
2. Экспериментальная часть 48
2.1. Используемые реактивы и материалы 48
2.2. Методика проведения химической окислительной полимеризации дифениламина в концентрированной серной кислоте 49
2.3. Методика проведения химической окислительной полимеризации дифениламина в смеси органического растворителя и концентрированной серной кислоты .50
2.4. Методика проведения межфазной химической окислительной полимеризации дифениламина 51
2.5. Методика проведения кинетических исследований окислительной полимеризации дифениламина 51
2.6. Методика проведения химической окислительной полимеризации анилина 52
2.7. Методы исследования полимеров 53
2.7.1. Инфракрасная спектроскопия 53
2.7.2. Электронная спектроскопия 53
2.7.3. Гель-проникающая хроматография 53
2.7.4. Электронномикроскопические исследования 54
2.7.5. Термический анализ 54
2.7.6. Дифференциальная сканирующая калориметрия 54
2.7.7. Рентгенофотоэлектронная спектроскопия 54
2.7.8. Рентгеноструктурный анализ 55
2.7.9. Исследования электрических свойств 55
3. Синтез полидифениламина 57
3.1. Химическая окислительная полимеризация дифениламина в концентрированной серной кислоте 58
3.1.1. Синтез полимера дифениламина в концентрированной серной кислоте 59
3.1.2. Влияние условии полимеризации в серной кислоте на выход и молекулярную массу полимера дифениламина 60
3.2. Химическая окислительная полимеризация дифениламина в смеси органического растворителя и серной кислоты 63
3.2.1. Синтез полидифениламина в смеси серной кислоты и t-бутанола 63
3.2.2. Влияние условий полимеризации дифениламина в смеси концентрированной серной кислоты и t-бутанола на выход и молекулярную массу полидифениламина 64
3.3. Межфазная химическая окислительная полимеризация дифениламина 67
3.3.1. Синтез полидифениламина 67
3.3.2. Влияние условий полимеризации на выход и молекулярную массу полидифениламина в межфазной окислительной полимеризации 69
4. Химическая структура полимеров дифениламина 74
4.1. Влияние мольного соотношения окислителя и мономера при межфазной полимеризации дифениламина на химическую структуру полимера 83
4.2. Химическая структура полидифениламина в зависимости от мольного соотношения кислоты и мономера 90
4.3. Химическая структура полидифениламина в зависимости от времени межфазиой полимеризации 93
5. Механизм реакции окислительной полимеризации дифениламина 98
6. Свойства полидифениламина 110
6.1. Электрические свойств полидифениламина 114
6.2. Термические свойства 116
Выводы 124
