Оглавление
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ ........................................................................................................... 5
ВВЕДЕНИЕ .................................................................................................................................... 7
1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР ................................................................................................. 15
1.1. Синтез иодидных октаэдрических кластерных комплексов молибдена {Mo6I8}4+ 16
1.2. Фотолюминесцентные свойства кластерных комплексов {Mo6I8}4+ ....................... 19
1.2.1. Природа люминесценции октаэдрических галогенидных кластерных
комплексов молибдена ........................................................................................................ 20
1.2.2. Влияние типов лигандов на люминесценцию октаэдрических кластерных
комплексов ........................................................................................................................... 22
1.2.3. Влияние упаковки кристалла на люминесценцию октаэдрических кластерных
комплексов ........................................................................................................................... 25
1.3. Материалы на основе октаэдрических иодидных кластерных комплексов
молибдена ................................................................................................................................. 26
1.3.1. Органические матрицы ............................................................................................. 26
1.3.2. Неорганические матрицы ......................................................................................... 39
1.4. Заключение .................................................................................................................... 48
2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ ................................................................................... 50
2.1. Исходные реагенты и измерительные приборы ........................................................ 50
2.2. Получение кластерных комплексов ............................................................................ 51
2.2.1. Синтез [{Mo6I8}(H2O)4(OH)2](NO3)2·3H2O ............................................................. 51
2.2.2. Синтез [{Mo6I8}(H2O)4(OH)2](OTs)2·2H2O ............................................................. 51
2.2.3. Синтез [{Mo6I8}(H2O)4(OH)2]((PhO)2PO2)2·6H2O·2EtOH·2(PhO)2PO2H .............. 51
2.2.4. Синтез [{Mo6I8}(H2O)2(OH)4]·2H2O ........................................................................ 52
2.2.5. Синтез [{Mo6I8}(H2O)2(OH)4]·12H2O ...................................................................... 52
2.2.6. Синтез [{Mo6I8}(H2O)2(OH)4]·14H2O ...................................................................... 52
2.2.7. Синтез [{Mo6I8}(H2O)6](ClO4)4·2H2O ...................................................................... 52
2.2.8. Синтез [{Mo6I8}(H2O)6](OSO2CF3)4·2H2O ............................................................... 53
2.2.9. Синтез [{Mo6I8}(H2O)6](NO3)4·2H2O ....................................................................... 53
3
2.2.10. Синтез [{Mo6I8}(H2O)6](OTs)4 ................................................................................ 53
2.2.11. Изучение зависимости поглощения комплексов от pH раствора ....................... 53
2.2.12. Изучение люминесцентных свойств растворов при различных pH ................... 54
2.3. Получение материалов на основе кластерных комплексов ...................................... 54
2.3.1. Материалы на основе модифицированного h-BN (BNNS) и кластерного комплекса ............................................................................................................................. 54
2.3.2. Материалы на основе диоксида титана и кластерного аквагидроксокомплекса .... ..................................................................................................................................... 54
2.4. Методы характеризации и изучения свойств материалов, фотокаталитические исследования ............................................................................................................................ 55
2.4.1. Фотокаталитические исследования ......................................................................... 56
3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ ..................................................................................... 58
3.1. Кластерные комплексы {Mo6I8} H2O и OH-лигандами ............................................ 59
3.1.1. Получение .................................................................................................................. 59
3.1.2. Поглощение и люминесцентные свойства комплексов в твердом теле .............. 71
3.1.3. Поглощение и люминесцентные свойства комплексов в водном растворе ........ 78
3.2. Материалы на основе BNNS и кластерных комплексов ........................................... 81
3.2.1. Получение .................................................................................................................. 82
3.2.2. Морфология и состав ................................................................................................ 83
3.2.3. Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия (РФЭС) материалов на основе BNNS .................................................................................................................................... 85
3.2.4. Поглощение материалов n-BNNS в твердом теле .................................................. 86
3.2.5. Фотокаталитические исследования ......................................................................... 87
3.3. Материалы на основе TiO2 и кластерных комплексов .............................................. 92
3.3.1. Получение .................................................................................................................. 93
3.3.2. Морфология и состав ................................................................................................ 94
3.3.3. Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия (РФЭС) материалов на основе TiO2 ..................................................................................................................................... 95
3.3.4. Площадь поверхности и структура пор .................................................................. 96
4
3.3.5. Поглощение и люминесценция ................................................................................ 98
3.3.6. Фотокаталитические исследования ......................................................................... 99
ЗАКЛЮЧЕНИЕ.......................................................................................................................... 107
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ ............................................................................. 108
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ ......................................................................................................... 110
БЛАГОДАРНОСТЬ ................................................................................................................... 130
