Введение
Глава 1. Введение и постановка задачи 4
Применение ЯМР для исследования водородных связей 6
Основные цели работы 9
Структура диссертации 10
Глава 2. Описание экспериментальных установок и техники эксперимента 12
Описание спектрометра 12
Техника низкотемпературной ЯМР спектроскопии 12
Синтез и очистка смеси фреонов 13
Методика приготовления образцов 17
Измерение и обработка спектров ЯМР 18
Синтез некоторых из исследовавшихся соединений 19
Глава 3. H/D изотопные эффекты в *Н и 13С спектрах ЯМР уксусной кислоты в растворах, анализ структуры димеров и гомосонряжеинмх ионов 21
Комплекс уксусной кислоты с SbCb 23
Циклические димеры уксусной и хлоруксусной кислот 26
Комплекс Ї: 1 уксусной кислоты с ацетат анионом 31
Комплекс 2:1 уксусной кислоты с ацетат анионом 33
Комплекс 3:1 уксусной кислоты с ацетат анионом 36
Эффекты кооперативности 38
Глава 4. Исследование сильной водородной связи уксусной кислоты с анионами по Н, 2Н, 13С и I9F спектрам ЯМР 40
Комплексы уксусной кислоты с хлор-замещенными ацетатами 42
Комплексы уксусной кислоты с фторид анионом 45
Малеат и цитраконат анионы 52
Глава 5. Исследование водородной связи OH...N в комплексах уксусной кислоты с замещенными пиридина с использованием H/D изотопных эффектов 55
Перенос протона 56
Использовавшиеся основания 57
Низкотемпературные Н и 13С спектры 58
Глава 6. Построение корреляционных зависимостей, связывающих параметры ЯМР спектров с геометрическими характеристиками водородной связи 66
Взаимозависимость межатомных расстояний в водородной связи 66
Связь ЯМР параметров с геометрией водородной связи 70
Связь Н химического сдвига с геометрией водородного мостика ОНО 70
Связь Н химического сдвига с геометрией водородного мостика OHN 76
Связь геометрии комплекса с H/D изотопными эффектами 79
Связь химических сдвигов 8 N,6 F и констант спин-епшювого взаимодействия У^ц, JFH С геометрией комплексов 83
Глава 7. Влияние полярности растворителя на геометрию несимметричного водородного мостика. Анализ температурных зависимостей в н, NH F спектрах ЯМР 85
Выбор объектов исследования 86
ЯМР параметры и структура комплексов коллидина с различными донорами протона 90
Влияние кристаллизации на геометрию водородной связи 94
Температурные зависимости в комплексах уксусной кислоты с фторид анионом 96
Глава 8. Основные результаты работы, перспективы их развития и применения 101
Перспективы развития и использования результатов 101
Основные выводы работы 104
