Введение
1. Обзор литературы 12
1.1. Электродные характеристики электронопроводящих стекол, включающих окислы Fe и Ті 12
1.2. Граница раздела полупроводник-раствор электролита 22
1.2.1. Особенности строения и электрохимии границы полупроводник - раствор электролита 22
1.2.2. Полупроводниковые оксидные пленки.на металлах 34
1.3. Возможности ряда электрохимических методов 42
1.3.1. Стационарные поляризационные зависимости 42
1.3.2. Метод фарадеевского импеданса 44
1.3.3. Потенциодинамический метод 56
1.3.4. Одноимпульсный гальваностатический метод 62
1.3.5. Хронопотенциометрия 64
2. Методика эксперимента 69
2.1. Синтез стекол и изготовление стеклянных электродов 69
2.2. Проверка стеклянных электродов 71
2.3. Приготовление и анализ рабочих растворов ре-докс-систем 72
2.4. Импульсные измерения 79
2.5. Переменнотоковые измерения 90
2.6. Циклическая вольтамперометрия 94
2.7. Определение стандартной плотности тока обмена, коэффициентов переноса и энергии активации. 97
3. Экспериментальные результаты и их обсуждение. 98
3.1. Изучение симметричных элементов Me/стекло/Me 98
3.2. Изучение стеклянных электродов в растворах окислительно-восстановительных систем . .113
3.2.1. Импеданоные и импульсные измерения на стеклянных электродах в системе Се ? 113
3.2.2. Определение параметров электродных процессов на титаносиликатных стеклянных электродах в широком диапазоне.изменения Ен и рН растворов 124
3.2.3. Сравнение электродов ЭО-01 и ЭО-021 в нейтральных и щелочных средах редокс-систем Fe(CN j63~4~ и Мпо/-2- 128
3.2.4. Зависимость параметров электродных процессов от омического сопротивления стеклянных электродов. 134
3.2.5. Титаносиликатные стеклянные электроды в растворах системы Ец?+,2+ на ОД м НС + 0,9 М КСЄ 140
3.2.6. Зависимость дифференциальной емкости границы стеклянный электрод-раствор электролита от потенциала стеклянного электрода 146
3.3. Влияние состояния поверхности на кинетическиеи электродные свойства железо- и титаносили катных электродов 153
3.3.1.Исследование в растворах системы Fe . на 0,5 М HfcSO/,. Влияние травления поверхности стеклянных электродов на скорость электродных реакций 153
3.3.2. Катодная и анодная поляризация стеклянных электродов в кислых и нейтральных растворах токами большой плотности 162
3.4. Стеклянные электроды ЭО-OI и ЭО-021 в редоксметрических измерениях 173
3.4.1. Границы функционирования стеклянных редокс-метрических электродов 173
3.4.2. Измерения в щелочных растворах системы Sa~ (S^/SjlO 181
Заключение 189
