Введение
Часть 1. Введение 5
Часть 2. Литературный обзор 8
2.1 Превращение пиранозидов в фуранозиды 8
2.1.1 Введение 8
2.1.2 Возможные механизмы трансформации пиранозидов в фуранозиды 9
2.1.3 Образование фуранозидов в условиях реакции Фишера 10
2.1.4 Образование фуранозидов в условиях ацетолиза 12
2.1.5 Неожиданные примеры образования фуранозидов 15
2.1.6 Другие реакции, протекающие с эндоциклическим разрывом пиранозого цикла 17
2.1.7 Реакции сужения пиранозного цикла в условиях нуклеофильного замещения 21
2.1.8 Трансформация пиранозидов в фуранозиды другими методами органической химии 28
2.2 Десульфатирование 30
2.2.1 Введение 30
2.2.2 Кислотно-катализируемое десульфатирование 30
2.2.3 Сольволитическое десульфатирование 31
2.2.4 Десульфатирование в щелочных условиях 35
2.2.5 Десульфатирование в присутствии силилирующих реагентов 37
2.2.6 Ферментативное десульфатирование 39
Часть 3. Обсуждение результатов 39
3.1. Изучение пиранозид-фуранозидной перегруппировки 39
3.1.1 Оптимизация условий проведения ПФП 39
3.1.2 Влияние заместителей при O(2) и O(4) 41
3.1.3 Влияние конфигураций атомов С(2) и С(4) 43
3.1.4 Влияние заместителя в аномерном положении 45
3.1.5 Влияние заместителя при С(5) 47
3.1.6 Влияние заместителей при O(3) и O(6) 48
3.1.7 Подтверждение структуры образующихся фуранозидов 51
3.2 Применение пиранозид-фуранозидной перегруппировки в синтезе олигосахаридов 52
3.2.1 Синтез олигосахаридов, родственных галактоманнану Aspergillus fumigatus 52
3.2.2 Синтез олигосахаридов, родственных дигетерогликану E. faecalis 62
3.2.3 Синтез тетрасахарида, родственного галактану I K. pneumoniae 64
3.2.4 Синтез конъюгатов 66
3.2.5 Использование целевых соединений в гликобиологических исследованиях 66
Часть 4. Выводы 69
Часть 5. Экспериментальная часть 69
5.1 Общие методы 69
5.2 Описание экспериментов 70
5.2.1 Общие методики 70
5.2.2 Описание экспериментов по исследованию пиранозид-фуранозидной перегруппировки 71
5.2.3 Синтез олигосахаридов, родственных галактоманнану Aspergillus fumigatus 81
5.2.4 Синтез олигосахаридов, родственных дигетерогликану E. faecalis 115
5.2.5 Синтез тетрасахарида, родственного галактану I K. pneumoniae 124
5.2.6 Синтез гликоконъюгатов 131
Часть 6. Список используемой литературы 132
