Введение
Глава 1. Синтез и превращения гем-дигалогенциклопропанкарбоксилатов, содержащих одну или несколько электроноакцепторных групп (Литературный обзор) 7
1.1.1. Синтез гем-дифторциклопропанкарбоксилатов 7
1.1.2. Синтез ге/и-дихлор-, гем-дибром- и гам-дииодциклопропанкарбокси-латов 13
1.2. Превращения гел*-дигалогенциклопропанов 18
1.2.1. Взаимодействие гем-дигалогенциклопропилкетонов с нуклеофилами (алкоголятами, фенолятами и их тиоаналогами, аминами) 18
1.2.2. Алкенилирование производных ге/и-дихлорциклопропанкарбоновых кислот 22
1.2.3. Перегруппировки 2,2-дигалогенциклопропилиминов с образованием производных пиррольного и пиридинового рядов 24
1.2.4. Бензаннелирование арил(гем-дигалогенциклопропил)метанолов 28
1.2.5. Взаимодействие гем-дигалогеноциклопропанов с литийорганическими реагентами 31
1.2.6. Взаимодействие гем-дигалогеноциклопропанов с реактивами Гриньяра 33
1.2.7. Взаимодействие г&м-дигалогеноциклопропанов с медьсодержащими реагентами 35
1.2.8. Восстановление гидридами олова, кремния, алюминия 36
1.2.9. Восстановительное карбонилирование гем-дибромциклопропанов в присутствии спиртов или аминов 37
1.2.10. Синтез циклопропенов 39
1.2.11. Бромодекарбоксилирование 39
1.2.12. Электролиз растворов гем-дигалогенциклопропанкарбоновых кислот 40
1.2.13. Реакции изменения карбонильной или карбоксильной функции 40
Глава 2. Обсуждение экспериментальных данных 42
2.1. Синтез га/и-дибромциклопропанкарбоксилатов из эфиров метилен-, эти-лиден- и бензилиденмалоновой, этилентетракарбоновой и а-гидроксиме-тилакриловой кислот 42
2.2. Синтез триэтилового эфира 3-фенил-2-хлорциклопропан-1,1,2-трикарбо-новой кислоты 47
2.3. Восстановление эфиров гам-дибромциклопропанкарбоновых кислот и синтез ацильных производных на основе полученных гем-дибромцикло-пропил метанолов 48
2.4. Взаимодействие ацилированных гам-дибромциклопропилметанолов с алкиллитием 50
2.5. Синтез монобромтрикарбонилциклопропанов реакцией окислительного расщепления кольца полуацеталей 58
2.6. Синтез циклопропенов взаимодействием эфиров 2,2-дибром-З-метил-циклопропан-1,1 -дикарбоновой, 2,2-дибром-З-феншщиклопропан-1,1 -ди-карбоновой и 3-фенил-2-хлор-циклопропан-1,1,2-трикарбоновой кислот с трет-бутилатом калия 58
2.7. Взаимодействие эфиров 1-бром-2-фенилциклопропен-3,3-дикарбоновой и 2-фенилциклопропен-1,3,3-трикарбоновой кислот с диазометаном 60
2.8. Взаимодействие диэтилового эфира 2-бром-З-метиленциклопропан-1,1 -дикарбоновой кислоты с диазометаном 61
2.9. Синтез TV-замещенных пирролов термическим разложением гидразонов на основе этилового эфира 2,2-дибром-1-этоксикарбонилциклопропан-1-карбоновой кислоты 62
Глава 3. Экспериментальная часть 64
Выводы 91
Список литературы
