Введение
ГЛАВА 1. Литературный обзор. 6
1.1. Формы адсорбции аммиака и кислорода на поверхности оксидных катализаторов. 6
1.2. Механизм низкотемпературного окисления аммиака на металлах. 11
1.3. Механизм низкотемпературного окисления аммиака на оксидах металлов .
1.3.1. Роль гидразиноподобньгх комплексов в образовании азота. 18
1.3.2. Роль нитрит-нитратных соединений в окислении аммиака. 22
1.3.3. Механизм окисления аммиака в присутствии NOx. 24
1.3.4. Роль кислорода в реакции окисления аммиака.
1.4. Промежуточные соединения в реакции окисления аммиака. 28
1.5. Катализаторы реакции окисления аммиака. 29
ГЛАВА 2. Экспериментальная часть. 33
2.1. Приготовление катализаторов. З 3
2.2. Методики проведения физико-химических исследований.
2.2.1. Рентгенофазовый анализ. 33
2.2.2. Температурно-программируемое восстановление водородом . 33
2.2.3. Электронный парамагнитный резонанс. 34
2.3. Спектральные исследования. 34
2.3.1. UV-VIS спектроскопия. 34
2.3.2. Регистрация ИК-спектров in situ. 35
2.3.3. Спектрокинетические исследования. 36
2.4. Расчет концентраций продуктов реакции и заполнений поверхности промежуточными соединениями. 38
ГЛАВА 3. Поверхностные соединения в реакции окисления аммиака на оксидах переходных металлов . 40
3.1. Физико-химические свойства катализаторов. 41
3.1.1.Фазовый состав. 41
3.1.2. Электронное состояние и координационное окружение катионов металлов. 41
3.1.3. Температурно-программированное восстановление водородом.
3.1.4. Каталитическая активность в окислении аммиака. 46
3.2. Окисление аммиака на СГ2О3. 47
3.2.1. Взаимодействие Сг20з с аммиаком. 47
3.2.2.Взаимодействие Сг2Оз с кислородом и реакционная способность поверхностного кислорода. 49
3.2.3. Поверхностные соединения в условиях реакции на СГ2О3. 53
3.2.4. Взаимодействие Сг203 с N0 и (NO+NH3). 60
3.2.5. Взаимодействие Сг20з с гидразином. 66
3.3. Окисление аммиака на Fe203. 68
3.3.1. Взаимодействие Fe203 с аммиаком и кислородом . 68
3.3.2. Поверхностные соединения в условиях реакции на Fe203. 73
3.4. Окисление аммиака на ZnO. 75
3.4.1. Взаимодействие ZnO с аммиаком и кислородом. 75
3.4.2. Поверхностные соединения в условиях реакции на ZnO. 78
ГЛАВА 4. Реакционная способность поверхностных соединений и их роль в реакции окисления аммиака . 82
4.1. Кинетические закономерности образования и расходования ИНзадс и N08+HaCr203. 82
4.2. Кинетические закономерности образования и расходования поверхностного комплекса N208" на ZnO и РегОз. 89
4.3. Влияние свойств поверхностных интермедиатов на активность и селективность катализаторов в окислении аммиака . 94
4.4. Кинетическая модель реакции окисления аммиака. 96
Основные результаты и выводы. 103
Литература
