Введение
1 Обзор литературы. Современное состояние исследований в области синтеза и свойств катализаторов гидрирования нитрогалогенаренов на основе металлов платиновой группы 11
1.1 Основные закономерности каталитического восстановления нитрогалогенаренов молекулярным водородом и проблемы синтеза ароматических галогенаминов 12
1.2 Влияние природы переходного металла на его каталитические свойства в гидрировании нитрогалогенаренов 15
1.3 Выбор параметров проведения гидрогенизационного процесса и среды для эффективного жидкофазного синтеза ароматических галогенаминов 17
1.4 Модификаторы и их роль в повышении эффективности катализаторов гидрирования на основе переходных металлов 20
1.5 Влияние размера частиц активного компонента и природы носителя на свойства монометаллических катализаторов 23
1.6 Биметаллические катализаторы 35
1.7 Фосфиды переходных металлов - новый класс катализаторов гидрогенизационных процессов
1.7.1 Катализаторы гидрирования на основе фосфиновых комплексов палладия 39
1.7.2 Паладиевые катализаторы гидрирования, модифицированные фосфором 45
2 Экспериментальная часть 50
2.1 Очистка газов 50
2.2 Очистка растворителей 50
2.3 Подготовка реагентов, субстратов, палладиевых прекурсоров 51
2.4 Синтез образцов палладиевых катализаторов, модифицированных фосфором, для исследования физическими методами 55
2.5 Методика гидрирования нитропроизводных и стирола в присутствии каталитической системы PdX2 – nР (X = acac, Cl, dba) 59
2.6 Методы исследования 62
3 Результаты и их обсуждение 66
3.1 Основные закономерности гидрирования о-, м-, п-нитрохлорбензолов (НХБ) и
нитробензола в присутствии Pd-P катализаторов 66
3.1.1 Гидрирование о-, м-, п-нитрохлорбензолов и нитробензола в присутствии каталитической системы Pd(acac)2-nP 66
3.1.2 Влияние природы растворителя на количественные характеристики Pd-P катализаторов в гидрировании о-НХБ 80
3.1.3 Влияние природы палладиевого прекурсора на количественные характеристики Pd-P катализаторов в гидрировании о-НХБ 88
3.2 Исследование природы и состояния поверхностного слоя Pd-P катализаторов физическими методами 91
3.2.1 Природа наночастиц, формирующихся в системе Pd(acac)2 – P4 91
3.2.2 Природа наночастиц, образующихся в системе PdСl2- P4 128
3.3 Химическое моделирование основных стадий низкотемпературного синтеза фосфидов палладия 137
3.3.1 Взаимодействие комплекса Pd(dba)2 и белого фосфора 137
3.3.2 Влияние размера частиц и состояния поверхностного слоя Pd-P катализаторов на их свойства в гидрогенизационном катализе 149
Выводы 160
Список литературных источников 162
