Введение
Глава I. Методы квантовой химии 10
1.1 Основное уравнение и вариационный принцип 10
1.2 Адиабатическое приближение 12
1.3 Метод Хартри-Фока 15
1.3.1 Детерминант Слэтера 16
1.3.2 Уравнения Хартри-Фока 18
1.3.3 Теорема Купманса и смысл канонических МО . 25
1.3.4 Ограниченный и неограниченный метод Хартри-Фока 27
1.3.5 Расчеты в атомном базисе и метод Хартри-Фока-Рутана 31
1.4 Методы функционала плотности 34
1.4.1. Теорема Копа 34
1.4.2 Уравнении Копа-Шэма 37
1.4.3 Свойства обменного и корреляционного функционалов 39
1.4.4 Локальное приближение 44
14.5 Гибридные функционалы. Функционал B3LYP . 47
Глава II. Потенциал границы кластера 52
2.1 Метод встроенного кластера и его основная проблема . 52
2.2 Оптимизация потенциала псевдоатомов 5G
2.3 Нелокальный потенциал псевдосвязи 62
2.3.1 Выражение для потенциала псевдосвязи 62
2.3.2 Программа PSEUDOBOND 66
2.3.3 Редукция базиса квантового кластера 68
2.3.4 Адиабатическое поведение потенциала 73
2.3.5 Результаты тестирования 78
2.4 Выводы 89
Глава III. Точечные дефекты в кристаллах щелочных и щелочно земельных фторидов 91
3.1 Свойства примесного иона гидроксила в кристаллах LiF, NaF и KF 91
3.1.1 Основное состояние дефекта 93
3.1.2 Оптическое поглощение иона ОН ~ 94
3.2 Медьсодержащие центры в ЩГК 99
3.2.1 Равновесная геометрия примесных центров 100
3.2.2 Возбужденные состояния и оптические свойства . 102
3.3 Кислородсодержащие центры в кристаллах CaF 2
3.3.1 F-центр 110
3.3.2 Диполь 02"-VA
3.3.3 0--УА-центр 120
3.3.4 FA(02")-neiiTp 122
3.4 Выводы 124
Глава IV. Собственные дефекты в кристаллическом SiO 2 126
4.1 Экспериментальные свойства и теоретические модели Е-центров126
4.2 Конфигурации Е-цептров 130
4.2.1 Обращенная конфигурация 132
4.2.2 Нормальная конфигурация 135
4.2.3 Результаты расчета Е-центров в маленьких кластерах 137
4.3 Оптическое поглощение Е-цеитралов 138
4.3.1 Оптическое поглощение в кластере 138
4.3.2 Расчет поглощения Е-центров с оптимизированными потенциалами псевдоатомов 140
4.4 Выводы 142
Заключение 144
Список иллюстраций 147
Список таблиц 149
Литература 151
