Введение
Глава 1. Литературный обзор 9
1.1 Методы ионизации с использованием лазерного излучения 9
1.1.1 Селективная фотоионизация 9
1.1.2 Ионизация лазерной плазмой на поверхности образца (LAMMA) 10
1.1.3 «Мягкая» лазерная десорбция-ионизация (Soft LDI) 11
1.1.4 Лазерная десорбция-ионизация, активированная матрицей (MALDI) 12
1.1.5 Поверхностно-активированная лазерная десорбция-ионизация (Surface Assisted Laser Desorption Ionization, SALDI) 18
1.2 Исследование режима лазерной десорбции 28
1.2.1 Рефлектрон как энергетический селектор 29
1.2.2 Метод дрейфа в бесполевом промежутке (FFDM) 29
1.2.3 Задержанная экстракция DEM (delayed extraction method)
1.3 Режим десорбции в SALDI 33
1.4 SALDI масс-спектрометр для анализа растворов 35
1.5 Методы масс-спектрометрического анализа биологических образцов при атмосферном давлении.
1.5.1 Однофотонная ионизация 40
1.5.2 УФ ионизация органических соединений при атмосферном давлении 41
1.6 Заключение. 45
Глава 2. Исследование процесса десорбции ионов в SALDI методом задержанной экстракции 47
2.1 Экспериментальная установка 47
2.1.1. Масс-анализатор с блоком задержанной экстракции и система сбора данных 48
2.1.2 Лазерная система 50
2.1.3 Исследованные химические соединения 52
2.1.4 Методика обработки экспериментальных данных
2.2. Разработка методики формирования SALDI-активного слоя на поверхности подложки для получения отрицательных ионов 56
2.3. Оценка параметров энергетического распределения десорбированных ионов 2.3 Определение вероятности ионизации в режиме регистрации отрицательных ионов в методе SALDI 70
2.4 Выводы 75
Глава 3. SALDI масс-спектрометр для анализа жидких проб 76
3.1 Устройство SALDI масс-спектрометра
3.1.1 Масс-анализатор 77
3.1.2 Лазерная система 78
3.1.3 Интерфейс ввода пробы
3.2. Исследованные химические соединения 82
3.3. Анализ растворов лекарственных препаратов
3.3.1. Оптимизация параметров лазерного излучения 83
3.3.2. Оптимизация параметров нанесения пробы
3.3.3 SALDI масс-спектры лекарственных соединений 87
3.3.4 Воспроизводимость результатов анализа 90
3.3.5. Чувствительность анализа 93
3.4. Выводы 94
Глава 4. Применение лазерной плазмы в качестве ионизатора органических соединений при атмосферном давлении 96
4.2. Описание экспериментальной установки. 97
4.3. Изучение механизмов ионизации аналитических соединений 100
4.3.1 Характерные особенности образования ионов при анализе газофазных образцов 100
4.3.2. Исследование механизмов ионизации летучих органических соединений 103
4.4 Определение порогов обнаружения 106
4.4.1 Порог обнаружения в газообразных соединений 106
4.4.2 Порог обнаружения при абляции твердых образцов . 108
4.5 Оценка пространственного разрешения 110
4.5.1 Оценка разрешения с использованием третьей гармоники Nd:YAG 110
4.5.2 Оценка разрешения с использованием CO2 лазера. 111
4.6 Получение масс-спектрометрических изображений 114
4.6.1 Масс-спектрометрическое изображение модельного объекта 114
4.6.2 Масс-спектрометрическое изображение биотканей 115
4.7 Выводы 116
Заключение 118
Использованная литература
