Введение
1. Получение и химические свойства 2Н-азиринов и 2-аза-1,3-бутадиенов (литературный обзор) 7
1.1. Получение и химические свойства 2Н-азиринов 7
1.1.1. Получение 2Н-азиринов 7
1.1.2. Химические свойства 2Н-азиринов 8
1.1.2.1. Реакции 2Н-азиринов с нуклеофильными реагентами 9
1.1.2.2. Радикальные реакции 2Н-азиринов 12
1.1.2.3. Реакции циклоприсоединения 2Н-азиринов 12
1.1.2.4. Термическая, каталитическая и фотолитическая изомеризация 2Н-азиринов 14
1.1.2.5. Реакции 2Н-азиринов с электрофильными реагентами 17
1.1.2.5.1. Реакции 2Н-азиринов с ацилкетенами 17
1.1.2.5.2. Реакции 2Н-азиринов с карбенами и карбеноидами 19
1.2. Синтез и свойства электронодефицитных 2-азабута-1,3-диенов 24
1.2.1. Синтез электронодефицитных 2-азабута-1,3-диенов 24
1.2.2. Химические свойства электронодефицитных 2-азабута-1,3-диенов 26
1.2.2.1. Межмолекулярные реакции циклоприсоединения 26
1.2.2.2. Реакции с нуклеофильными и электрофильными реагентами 28
1.2.2.3. Внутримолекулярные реакции 28
2. Реакции замещенных 2-ацил-2Н-азиринов и их производных с Rh(II)-карбеноидами (обсуждение результатов) 31
2.1. Цель и объекты исследования 31
2.2. Синтез исходных соединений 34
2.2.1. Синтез азиринов 34
2.2.2. Синтез диазосоединений 36
2.3. Каталитические реакции 2-ацилзамещенных азиринов с диазосоединениями 37
2.3.1. Реакции 2-ацил-2H-азиринов с -диазоэфирами. Синтез 2Н-1,3-оксазинов 37
2.3.2. Изомеризация 2Н-1,3-оксазинов. Синтез пиррол-3-онов 45
2.3.3. Реакции с -диазокетоэфирами 53
2.4. Реакции 2Н-азирин-2-карбальдиминов с диазосоединениями 60
2.5. Каталитические реакции 2-(R-карбонилвинил)-2Н-азиринов с диазоэфирами 71
2.5.1. Реакции 2-(2-бензоилвинил)-2Н-азиринов 71
2.5.2. Реакции 2-(2-метоксикарбонилвинил- и 2-формилвинил)-2Н-азиринов 76
3. Экспериментальная часть 82
3.1. Синтезы исходных соединений 83
3.1.1. Синтезы 2Н-азиринов 83
3.1.2. Синтезы -диазокарбонильных соединений 89
3.2. Методики проведения Rh(II)-катализируемых реакций 2-ацил-2Н-азиринов и их производных с диазокарбонильными соединениями 92
3.2.1. Реакции 2-ацил-2Н-азиринов 1а–g c диазосоединениями 2b–d,f,g 92
3.2.2. Реакции 2Н-азирин-2-карбальдиминов 1h–n с диазосоединениями 2b–d,f,h 106
3.2.3. Каталитические реакции 2-(R-карбонилвинил)-2Н-азиринов с диазоэфирами 113
Список сокращений и условных обозначений 120
Выводы 121
Список литературы 123
