Введение
Глава I. Литературный обзор 6
1.1. Введение 7
1.2. Определение и основные закономерности реакций 1,3-циклоприсоединения 8
1.3. Диазосоединения в реакциях циклоприсоединения 12
1.3.1. Относительная активность диазосоединений и диполярофилов 12
1.3.2. Реакции диазодикарбонильных соединений с углерод-углеродными кратными связями . 15
1.3.3. Реакции диазодикарбонильных соединений с тиокарбонильными соединениями 19
1.4. Заключение 28
Глава II. Обсуждение результатов 29
Введение 30
2.1. Цели, задачи и объекты исследования 32
2.1.1. Синтез исходных диазосоединений 33
2.1.2. Синтез тиокетонов 34
2.1.3. Синтез аминопропинов 35
2.2. Изучение термической устойчивости диазодикарбонильных соединений 36
2.2.1. Определение термической устойчивости диазодикарбонильных соединений 37
2.2.2. Разложение термически лабильных диазодикетонов 39
2.3. Реакции диазосоединений с ароматическими тиокетонами 41
2.3.1. Результаты экспериментальных исследований 41
2.3.2. Квантово-химические расчёты реакций диазодикарбонильных соединений с тиобензофеноном 46
2.4. Реакции диазодикарбонильных соединений с алифатическими тиокетонами 48
2.4.1. Основные направления реакций ДДКС с тиокетонами 48
2.4.2. Квантово-химические расчёты 54
2.5. О механизме взаимодействия ДДКС с тиокетонами 59
2.6. Взаимодействие диазодикарбонильных соединений с ацетиленовыми диполярофилами 62
2.6.1. Взаимодействие диазодикарбонильных соединений с ДМАД 62
2.6.2. Взаимодействие диазодикарбонильных соединений с терминальным 1-(диметиламино)проп-2-ином 66
2.6.3. Реакции диазодикарбонильных соединений с интернальными 1-(диалкиламино)проп-1-инаминами 66
2.6.4. Квантово-химические расчеты реакций ДДКС с аминопропином 3d 71
2.7. Данные рентгеноструктурного анализа 75
2.8. Выводы 77
Глава III. Экспериментальная часть 78
3.1. Синтез исходных соединений 80
3.1.1. Синтез диазодикарбонильных соединений 80
3.1.2. Синтез тиокетонов 85
3.1.3. Получение и очистка ацетиленовых диполярофилов 86
3.2. Изучение термической устойчивости диазодикарбонильных соединений 88
3.2.1. Определение термической устойчивости диазодикарбонильныхсоединений 88
3.2.2. Разложение термически лабильных диазодикетонов 89
3.3. Реакции диазосоединений с ароматическими тиокетонами 92
3.3.1. Реакции диазосоединений с тиобензофеноном 92
3.3.2. Реакции диазосоединений с 4,4-диметокситиобензофеноном 100
3.3.3. Реакции диазосоединений с тиофлуореноном 101
3.4. Реакции диазосоединений с тиоциклобутаноном 2d 102
3.5. Реакций диазосоединений с адамантантионом 107
3.6. Реакции диазосоединений с ацетиленовыми диполярофилами 109
3.6.1. Взаимодействие диазодикарбонильных соединений с ДМАД 109
3.6.2. Взаимодействие диазодикарбонильных соединений с терминальным 1-(диметиламино)проп-2-ином 111
3.6.3. Реакции диазодикарбонильных соединений с интернальными 1-(диалкиламино)проп-1-инаминами 112
3.7. Данные рентгеноструктурного анализа 118
Список литературы 121
