Введение
Глава 1. Литературный обзор 8
1.1. Электронное строение и реакционная способность фуллеренов С60 и С70 8
1.2. Радикальные реакции фуллеренов С60 и С70
1.2.1. Реакции присоединения алкильных радикалов к фуллеренам 18
1.2.2. Реакции присоединения пероксильных радикалов к фуллеренам 22
1.3. Фуллеренильные радикалы – интермедиаты реакций радикального присоединения к фуллеренам 30
1.3.1. Электронное строение и стабильность фуллеренильных радикалов 30
1.3.2. Реакции гибели фуллеренильных радикалов 35
1.4. Квантово-химические расчеты термодинамических и кинетических закономерностей протекания реакций с участием фуллеренов 39
Глава 2. Расчетная часть 49
Глава 3. Обсуждение и результаты 55
3.1. Квантово-химическое исследование реакций присоединения пероксильных радикалов tBuOO и Ph(CH3)2COO к фуллеренам С60 и С70
3.1.1. Оценка активационных параметров реакций фуллерена С60 с tBuOO и Ph(CH3)2COO 56
3.1.2. Взаимодействие пероксильных радикалов с С70 59
3.2. Тепловые эффекты реакций гибели фуллеренильных радикалов XC60 (X = R, RO, ROO) 68
3.2.1. Реакции образования бисаддуктов C60X2 69
3.2.2. Взаимодействие XC60 с кислородом 73
3.2.3. Тепловые эффекты реакций димеризации ХС60 77
3.3. Поляризуемость молекулярных продуктов реакций радикального присоединения tBuOO к C60 и C70 78
3.3.1. Поляризуемость пероксидов фуллеренов С60 и С70 79
3.3.2. Поляризуемость [1+1]-димеров, образующихся в радикальных реакциях С60 83
3.4. Роль локальной кривизны углеродной поверхности в реакциях присоединения трет-бутилпероксильного радикала к фуллеренам 86
Выводы 90
Список литературы
