Введение
Глава 1. Свойства ароматических азидов и нитренов (литературный обзор)
1.1. Электронное строение и свойства азидной группы 12
1.2. Реакции арилазидов 16
1.2.1. Реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения 16
1.2.2. Реакции восстановления 25
1.2.3. Фософорилирование азидов по Штаудингеру 26
1.2.4. Реакции термолиза 27
1.2.5. Реакции фотолиза 31
1.2.6. Реакции азидов под действием электронного удара 36
1.3. Строение и свойства арилнитренов 38
1.3.1. Строение нитренового центра 38
1.3.2. Электронные спектры поглощения нитренов 41
1.3.3. ЭПР триплетных нитренов ; 44
1.3.4. ЭПР квинтетных и септетных нитренов 49
1.3.5. ЭПР высокоспиновых нитренокарбенов и нитренорадикалов 66
1.3.6. Реакции нитренов в криогенных матрицах 68
Глава 2. Синтез азидов (обсуждение результатов)
2.1. Синтез и свойства 2,4,6-триазидопиридинов 76
2.2. Синтез и свойства азидопроизводных 2- и 4-ариламинопиридинов 82
2.3. Синтез производных 1,3-диазидобензола и азидо-сші-триазинов 86
Глава 3. Селективные реакции азидных групп
3.1. Реакции 2,4,6-триазидопиридинов с алкилацетиленами 88
3.2. Реакции 2,4,6-триазидопиридинов с wpe/w-бутилфосфаацетиленом 91
3.3. Реакции 2,4,6-триазидопиридинов с норборненом 101
3.4. Реакции 2,4,6-триазидопиридинов с диэтиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты 106
3.5. Перспективы селективных реакций циклоприсоединения по азидным группам... 109
3.6. Селективное фосфорилирование азидных групп по Штаудингеру 111
3.7. Селективное восстановление азидных групп... : . 113
3.8. Селективная диссоциация азидных групп под действием электронного удара 117
3.9. Селективный термолиз азидных групп ; 120
3.10. Селективный фотолиз азидных групп 122
Глава 4. Фотохимический синтез и свойства высокоспиновых нитренов
4.1 Нитрено-сш*-триазины - строение нитреновых центров и критерии фотохимической стабильности арилнитренов 134
4.2 Фотохимически стабильные нитренопиридины 150
4.3 Синтез и свойства квинтетных фенилендинитренов 161
4.4 Синтез и свойства квинтетных пиридилдинитренов 178
4.5 Синтез и свойства септетных пиридилтринитренов 183
4.6 Электронные спектры поглощения квинтетных и септетных нитренов 197
4.7 Новые синглетные, триплетные и квинтетные карбенонитрены 201
Глава 5. Экспериментальная часть
5.1. Приборы, материалы и программы 209
5.2. Синтез 2,4-ди-и 2,4,6-триазидопиридинов 212
5.3. Синтез азидов на основе ариламинотрихлор-5-цианопиридинов 214
5.4. Синтез пиридо[2,3-6][1,4]бензоксазолов на основе 2-(2-гидроксифениламино)-3,4,6-трихлор-5-цианопиридина 219
5.5. Синтез jM-фенилендиазидов 219
5.6. Реакции 2,4,6-триазидопиридинов с алкил- и фосфаацетиленами 220
5.7. Реакции 2,4,6-триазидопиридинов с норборненом 222
5.8. Реакции 2-ариламино-6-азидопиридинов с норборненом 225
5.9. Реакции 2,4,6-триазидопиридинов с диэтиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты 225
5.10. Реакции 2,4,6-триазидопиридинов с трифенилфосфином 226
5.11. Реакции восстановления 2,4,6-триазидопиридинов. 227
Выводы , 229
Список цитируемой литературы
