Введение
ГЛАВА 1 Обзор литературы 10
1.1. Гетерометаллические комплексы палладия в катализе 10
1.2. Синтез и структура гетерометаллических карбоксилатных комплексовпалладия(П) 10
1.3. Термические превращения гетерометаллических карбоксилатных комплексов палладия(П) 24
1.4. Каталитические свойства продуктов восстановительного термолиза гетерометаллических комплексов 25
1.5. Выводы и постановка задачи 29
ГЛАВА II Экспериментальная часть 30
2.1. Реагенты, растворители и методы исследований 30
2.2. Исследование каталитической активности комплексов в реакции гидрирования стирола 33
2.3. Методики синтезов
2.3.1. Синтез ацетатных комплексов палладия с щелочноземельными металлами (Са, Sr, Ва) 35
2.3.2. Синтез биметаллических ацетатных комплексов палладия(П) с Зё-металлами 36
2.3.3. Синтез биметаллических ацетатных комплексов палладия(П) с галлием и индием 38
2.3.4. Синтезы пятиядерных ацетатных комплексов 39
2.3.5. Взаимодействие биядерных ацетатных комплексов Pd(II) и переходных металлов (Со, Zn, Ni, Mn)
с бидентатными N-донорами - фенантролином и бипиридином 42
2.3.6. Взаимодействие комплексов PdM(fi-OOCMe)4 (М = Со, Mn, Ni, Zn) с терпиридином
2.3.7. Синтез комплекса палладия с орто-металлированным азобензолом 45
2.3.8. Общая методика синтеза биядерных пивалатных комплексов Pd(II) со структурой «китайского фонарика» из ацетатов палладия и дополнительного металла 46
2.3.9. Синтез трехъядерного комплекса PdZn(OOCMe)4xPhenPd(OOCMe)2 48
2.3.10. Обмен мостиковых лигандов в пятиядерных комплексах на бензоатные 49
ГЛАВА III Основные результаты и их обсуждение 50
1. Синтез новых биметаллических ацетатных комплексов 50
3.1.1. Комплексы палладия(П) с непереходными металлами II группы 50
3.1.2. Комплексы палладия(П) с непереходными металлами III группы Al,Ga,In 52
3.1.3. Комплексы гетерометаллические карбоксилатные комплексы палладия(П)с переходными металлами III группы 53
2. Особенности взаимодействие гетерометаллических комплексов палладия с N-донорными основаниями 54
3.2.1. Взаимодействие с монодентатным N-донором - пиридином 54
3.2.2. Взаимодействие гетерометаллических карбоксилатов с бидентатными N-донорами - 1,10-фенантролином и 2,2 -дипиридином
с разрывом одного мостика 55
3.2.3. Взаимодействие гетерометаллических карбоксилатов с бидентатным N-донором -1,10-фенантролином без разрыва мостиков 56
3.2.4. Взаимодействие гетерометаллических карбоксилатов с бидентатным N-донором 2,2 -дипиридином - разрыв двух мостиков 57
3.2.5. Реакции гетерометаллических карбоксилатов с тридентатным N-донором - терпиридином (terpy) 58
3.2.6. Взаимодействие гетерометаллических карбоксилатов с монодентатным N-донором - азобензолом
3.3.1. Обмен мостиковых ацетатных лигандов в биядерных комплексах 63
3.3.2. Синтез пятиядерных и триядерных комплексов 66
3.4. Изучение комплексов комплексов палладия с Al, Ga, In методами квантовой химии 70
3.5. Физико-химические свойства гетерометаллических комплексов 72
3.5.1. Термические превращения комплексов [Рс1(д-ООСМе)4М]2(д-ООСМе)2Р(і(ру)2хЗСбНб (М = Zn, Ni, Со, Мп) в инертной атмосфере 72
3.5.2. Восстановительный термолиз комплексов [Рс1(д-ООСМе)4М]2(д-ООСМе)гРс1(ру)2 (М = Zn, Ni, Со, Мп) и идентификация продуктов 74
3.5.3. Образование 2,2 -дипиридина при разложении пятиядерных гетерометаллических комплексов
3.6. Биядерный катион тетраацетата дипалладия [Pcb(u-OCOMe)4]+ 90
3.7. Каталитически свойства гетерометаллических комплексов 95
Выводы 101
Список использованных источников 1
