Введение
1. Литературный обзор 9
1.1. Алкилирование производных 1,3,4-тиадиазол-2-тиона, 1,3-тиазолин-2-тиона и бензотиазол-2-тиона 10
1.2. Синтез конденсированных гетероциклических систем тиазола с узловым атомом азота 1.2.1. Синтез тиазоло[2,3-b][1,3,4]тиадиазолиевой и [1,3,4]тиадиазоло[2,3-b]тиазиниевой систем циклизацией S-производных 1,3,4-тиадиазола 12
1.2.2. Синтез систем тиазоло[2,3-b]тиазиния, тиазоло[2,3-b]тиазолия циклизацией тиоэфиров – производных 1,3-тиазола 15
1.2.3. Другие подходы к синтезу конденсированных систем 1,3,4-тиадиазола и 1,3-тиазола 18
1.3. Гетероциклизация S-алкенильных производных азолов под действием галогенов 22
1.3.1. О механизмах реакции циклизации под действием галогенов 23
1.3.2. Гетероциклизация алкенилтиоэфиров под действием галогенов в синтезе гетероциклических систем с мостиковым атомом азота (тиазолия и тиазиния) 25
2. Обсуждение результатов 32
2.1. Алкилирование производных тиазол-2-тиона 32
2.1.1. Алкилирование 1,3,4-тиадиазол-2-тионов 32
2.1.2. Алкилирование бензотиазол-2-тиона 40
2.1.3. Алкилирование 4,5-дигидротиазол-2-тиона 45
2.1.4. Перегруппировка Кляйзена 2-(аллилсульфанил)производных тиазола 47
2.2. Особенности фрагментации в масс-спектрах 2-(алкенилсульфанил)- и
2-(пропаргилсульфанил)-1,3,4-тиадиазолов и 1,3-тиазолов 50
2.2.1. Общие черты фрагментации в масс-спектрах производных 1,3,4-тиадиазола, бензотиазола и 4,5-дигидротиазола 51
2.2.2. Индивидуальные особенности фрагментации производных 1,3,4-тиадиазола 55
2.2.3. Индивидуальные особенности фрагментации производных бензотиазола 59
2.2.4. Индивидуальные особенности фрагментации производных 4,5-дигидротиазола 60
2.3. Гетероциклизация S-алкенил- и S-пропаргилпроизводных 1,3,4-тиадиазолов, бензотиазола и 4,5-дигидротиазола под действием галогенов 62
2.3.1. Гетероциклизация (аллилсульфанил)производных тиазола под действием иода 62
2.3.2. Гетероциклизация 2-(металилсульфанил)- и 2-(бромаллилсульфанил)производных тиазола под действием иода 73
2.3.3. Гетероциклизация 2-(пренилсульфанил)производных тиазола под действием иода 77
2.3.4. Гетероциклизация (аллилсульфанил)производных тиазола под действием брома 85
2.3.5. Гетероциклизация 2-(металлил(2-бромаллил)сульфанил)производных тиазола под действием брома 90
2.3.6. Гетероциклизация 2-(пренилсульфанил)производных тиазола под действием брома 93
2.3.7. Взаимодействие 2-(бутенилсульфанил)- и 2-(пентенилсульфанил)производных тиазола с галогенами 98
2.3.8. Взаимодействие с галогенами 2-(пропаргилсульфанил)производных тиазола 110
2.3.9. Гетероциклизация производных тиазола с использованием кислот и хлорида ртути 116
3. Экспериментальная часть 120
3.1. Физико-химические методы, использованные в исследовании 120
3.2. Синтез 5-амино-1,3,4-тиадиазол-2-тиона 121
3.3. Алкилирование 1,3,4-тиадиазол-2-тиона 121
3.4. Алкилирование бензотиазол-2-тиона 125
3.5. Алкилирование 4,5-дигидротиазол-2-тиона 126
3.6. Перегруппировка Кляйзена 128
3.7. Ацилирование 5-амино-1,3,4-тиадиазолов 128
3.8. Гетероциклизация под действием иода 129
3.9. Гетероциклизация под действием брома 135
3.9. Гетероциклизация S-производных 5-метил-1,3,4-тиадиазола и бензотиазола под действием кислот и хлорида ртути 138
Заключение 139
Список литературы 140
