Введение
I. Обзор литературы. 14
1.1. Методы получения липофильных и амфифильных мезо-арилпорфиринов 15
1.1.1. Основные методы синтеза мезо-замещенных порфиринов 15
1.1.1.1. Монопиррольная конденсация и ее современные модификации 17
1.1.1.2. Синтез порфиринов на основе незамкнутых пиррольных структур 24
1.1.2. Синтетические подходы к получению мезо-арилпорфиринов с высшими алкильными заместителями 32
1.1.2.1. Методы химической модификации мезо-арильных групп в порфиринах-предшественниках 33
1.1.2.2. Методы с использованием функционализированных прекурсоров 37
1.1.2.3. Порфирины с терминальным расположеннием функциональных групп в алкильных фрагментах 40
1.1.3. Методы получения амфифильных мезо-арилпорфиринов 42
1.1.3.1. Порфирины с анионными группами 43
1.1.3.2. Катионные мезо-арилпорфирины 51
1.1.3.3. Незаряженные амфифильные порфирины 59
1.2. Самоорганизующиеся структуры на основе мезо-арилпорфиринов с высшими алкильными заместителями 64
1.2.1. Самоорганизация порфиринов с высшими алкильными заместителями в растворах 65
1.2.2. Самоорганизация длинноцепных порфиринов на подложках 75
1.2.3. Жидкокристаллические структуры на основе порфиринов 83
1.2.4. Дизайн гибридных порфириновых наноструктур и области их использования 89
1.2.4.1. Конъюгаты порфиринов с углеродными наноструктурами 89
1.2.4.2. Конъюгаты порфиринов с наночастицами 95
II. Обсуждение результатов 101
II.1. Синтез мезо-арилпорфиринов с высшими алкильными заместителями 104
11.1.1. Липофильные мезо-арилпорфирины с высшими алкильными заместителями 107
11.1.1.1. Синтез 5,10,15,20-тетра-мезо-арилзамещенных порфиринов (А4-тип) 107
11.1.1.2. Синтез 5,15-ди-мезо-арилзамещенных порфиринов (А2В2-тип) 111
11.1.2. Амфифильные порфирины с терминальными полярными группами 113
11.1.2.1. Синтез катионных производных мезо-арилпорфиринов (А4-тип) 115
11.1.2.2. Синтез порфиринов с терминальными карбоксильными и гидроксильными группами (А4- и А2В2-типы) 119
11.1.3. Амфифильные порфирины с активными функциональными и гидрофильными группами (A3B- и AB3-типы) 123
11.1.3.1. Синтез мезо-арилпорфиринов с аминогруппами 124
11.1.3.2. Синтез пиридилсодержащих порфиринов 127
11.1.3.3. Синтез мезо-арилпорфиринов с гидроксильными группами 129
11.1.3.4. Синтез мезо-арилпорфиринов с этиленоксидными группами 130
11.1.3.5. Синтез тиолсодержащих мезо-арилпорфиринов 134
11.1.4. Фторсодержащие мезо-арилпорфирины с высшими алкильными заместителями 137
11.2. Получение и свойства фотоактивных гибридных конъюгатов на основе мезо арилпорфиринов 141
11.2.1. Порфирин-фуллереновые конъюгаты 141
11.2.2. Конъюгаты с клозо-декаборатным анионом [B10H10]2- 4 150
11.2.3. Конъюгаты порфиринов с полупроводниковыми нанокристаллами 157
11.3. Самоорганизованные структуры на основе порфиринов и их свойства 163
11.3.1. Самоорганизация мезо-арилпорфиринов в растворах детергентов 163
11.3.1.1. Изучение солюбилизации порфиринов А2В2- и А4-типов 164
11.3.1.2. Изучение агрегации амфифильных порфиринов5 166
11.3.1.3. Изучение агрегации катионных порфиринов 169
11.3.2. Жидкокристаллические структуры на основе мезогенных порфиринов6 172
11.3.2.1. Мезоморфизм липофильных порфиринов А2В2- и А4-типов 172
11.3.2.2. Мезоморфизм конъюгатов порфиринов А4- типа с фуллереном С60 174
11.3.2.3. Мезоморфизм амфифильных порфиринов 176
11.3.3. Комплексообразование катионных порфиринов с линейной и ЖК ДНК7 179
11.4. Исследование фотокаталитических свойств порфиринов в среде СК-СО28 185
III. Экспериментальная часть 190
111.1. Синтез замещенных бензальдегидов 195
111.2. Синтез порфиринов 202
111.2.1. Синтез липофильных порфиринов А4-типа 202
111.2.2. Синтез порфиринов А2В2-типа 206
111.2.3. Синтез амфифильных порфиринов А4-типа 213
111.2.4. Синтез амфифильных порфиринов А3В и АВ3-типов 225
111.2.5. Синтез фторсодержащих порфиринов 254
111.2.6. Синтез конъюгатов порфирин-фуллерен С60 257
111.2.7. Синтез конъюгатов порфиринов с клозо-декаборатным анионом [B10H10]2- 268
IV. Выводы 279
V. Список литературы 281
