Введение
1. Синтез и свойства амидов трех- и пятивалентного фосфора . 10
1.1. Синтез амидов трехвалентного фосфора 11
1.2. Реакции соединений трехвалентного фосфора с кислородом, серой, селеном
1.2.1. Реакции автоокисления
1.2.2. Окисление производных фосфора (III) кислородсодержащими соединениями 25
1.2.3. Окисление производных фосфора (III) серой и серосодержащими соединениями 28
1.2.4. Окисление соединений фосфора (III) селеном и селенсодержащими соединениями 34
1.3.Комплексные соединения меди на основе трех- и пятивалентных производных фосфора 36
2. Синтез и свойства N-фосфорилированных производных трех- и пятивалентного фосфора на основе є-капролактама 43
2.1. Синтез N-фосфорилированных произюдных трехвалентного фосфора реакцией амидохлорфосфита и циклофосфитов с е-капролактамом 43
2.2. Окисление азепанидов трехвалентного фосфора кислородом, серой, селеном 52
2.2.1. Окисление кислородом
2.2.2. Окисление серой и селеном 55
2.3.Реакционная способность азепанидов трехвалентного фосфора к окислению серой, селеном 60
2.4.Спектральные особенности азепанидов трех- и пятивалентного фосфора 65
2.4.1. Спектры ядерного магнитного резонанса 66
2.4.2. Инфракрасные спектры 69
2.4.3. Электронные спектры 71
3. Исследование способностей азепанидов трех- и пятивалентного фосфора к комплексообразованию 74
3.1.Комплексные соединения меди на основе амидов трехвалентного фосфора 74
3.2. Комплексные соединения меди на основе амидов пятивалентного фосфора 76
3.3.Спектральные свойства медных комплексов азепанидов трех- и пятивалентного фосфора 78
4. Электронная структура азепанидов трех- и пятивалентного фосфора и их медных комплексов 83
4.1.Квантово-химический анализ электронной структуры соединений трехвалентного фосфора 83
4.2. Квантово-химический анализ электронной структуры соединений пятивалентного фосфора 85
4.3.Квантово-химический анализ электронной структуры медных комплексов азепанидов трехвалентного фосфора 88
4.4.Квантово-химический анализ электронной структуры медных комплексов азепанидов пятивалентного фосфора 91
5. Применение медных комплексов как катализаторов олигомеризации є- капролактама 96
5.1.Катализ олигомеризации є-капролактама с полифториро-ванными спиртами 96
5.2.Катализ олигомеризации s-капролактама с глицерином 100
6. Экспериментальная часть 104
6.1. Физико-химические методы исследования и анализа, аппаратура 104
6.2. Исходные реагенты и растворители 105
6.3. Описание методов синтеза и выделения 107
6.3.1. Синтез амидохлорфосфита и циклических хлорфосфитов .107
6.3.2. Синтез амидофосфитов и циклофосфитов 2-оксоазепана. 108
6.3.3. Синтез амидофосфатов и циклофосфатов 2-оксоазепана... 109
6.3.4. Синтез комплексных соединений азепанидов трехвалентного фосфора с диацетатом меди 112
6.3.5. Синтез комплексных соединений азепанидов и пятивалентного фосфора с диацетатом меди 113
6.4.Исследование влияния условий проведения реакции на скорость окисления соединений трехвалентного фосфора 116
Выводы 124
Список литературы 126
