Список основных сокращений и обозначений....................................................... 5
Введение..............................................................................................................................7
Обзор литературы..........................................................................................................14
1.1. Октаэдрические хиральные на атоме металла катализаторы с хиральными
лигандами: геометрия, стереоизомерия, виды и примеры.................................. 14
1.2. Октаэдрические комплексы с бидентантными лигандами......................... 16
1.3. Октаэдрические комплексы с тридентантными лигандами.......................23
1.4. Влияние стереохимии в октаэдрических комплексах переходных
металлов на стереоиндукцию катализируемых процессов.................................. 32
1.5. Модификация хиральных катализаторов и лигандов металлокомплексов
как путь к поиску новых эффективных каталитических систем для
асимметрических реакций...........................................................................................37
1.6. Энантиоселективные вольтамперометрические сенсоры на базе
металлокомплексов...................................................................................................... 41
Результаты и обсуждения............................................................................................43
2.1. Синтез октаэдрических комплексов Со(Ш).................................................. 43
2.1.1. Синтез комплексов Со(Ш) А- и A-конфигураций на основе (R,R)- и
(*5',5)-1,2-диаминоциклогексана................................................. 43
2.1.2. Синтез комплексов Со(Ш) А- и A-конфигураций на основе (R,R)- и
(А,А)-1,2—дифенилэтилендиамина......................................................................... 53
2.1.3. Синтез комплексов Со(Ш) на основе (5)-2-(аминометил)пирролидина
54
2.1.4. Рентгеноструктурный анализ комплексов.............................................. 56
2.2. Пост—синтетическая модификация комплексов........................................... 59
2.2.1. Пост-синтетическая модификация комплексов Со(Ш) на основе (/?,/?)-
1,2-диаминоциклогексана реакцией кросс-сочетания Сузуки-Мияуры..........60
2.2.2. Исследование влияния структуры комплекса на эпимеризацию
металлического центра в реакции кросс-сочетания Сузуки-Мияуры..............62
2.2.3. Пост—синтетическая модификация комплексов Со(Ш) на основе (S,S)—
1,2-дифенилэтилендиамина....................................................................................... 68
2.3. Оценка каталитических свойств и практическое применение
диастереомерных комплексов Со(П1) до модификации и после....................... 71
3
2.3.1. Асимметрическое присоединение по Михаэлю субстрата О’Доннелла
1 к метилакрилату 2...................................................................... 71
2.3.2. Энантиоселективное эпоксидирование халкона 4..................................75
2.3.3. Асимметрическое цианосилилирование бензальдегида.......................80
2.3.4. Разработка энантиоселективных вольтамперометрических сенсоров на
основе комплексов А(/?,/?)—А.................................................................................. 81
2.3.4. Хиральные октаэдрические комплексы Со(Ш) как строительные
блоки для металл-органических координационных полимеров (МОКП).... 87
Экспериментальная часть...........................................................................................89
Заключение.....................................................................................................................131
Список публикаций автора по теме диссертации............................................. 133
Список литературы......................................................................................................134
