Введение
1 Литературный обзор 7
1.1 Геометрическое строение тетрапиррольных комплексов с металлами 3 группы. влияние лжзо-азазамещеиия 7
1.2 Синтез комплексов азапорфиринов с металлами 3 группы 10
1.2.1. Диазапорфирины и их комплексы 12
1.2.2. Комплексы тетраазапорфиржов (порфиразинов) 13
1.3 Спектроскопия комплексов азапорфиринов 14
1.3.1. Электронные спектры поглощения 14
1.3.2. }Н-ЯМР спектроскопия 18
1.3.3. ЙК-спектроскопш 19
1.3.4. Нелинейные оптические свойства 22
1.4 Кислотно-основные свойства азапорфиринов 23
1.4.1. Спектральные проявления кислотно-основного взаимодействия азапорфиринов 25
1.4.2. Количественная оценка основности металпоазапорфиринов 21
1.4.3. Влияние мезо-азазамещения в макроцикле и природы металла на основные свойства 29
1.4.4. Кислотные формы безметачъных азапорфиринов 30
1.5 Кинетическая устойчивость комплексов металлов iii группы с порфиринами и азапорфиринами 30
1.6 Электрохимические свойства комплексов порфиринов с металлами iii группы 35
2 Экспериментальная часть 37
2.1 синтез азапорфиринов и их комплексов 37
2.1.1. Синтез 3,7,13,17-тетраметил-2,8!12,18-тетрабутил-5,15-диазапорфина, H2DAP 37
2.1.2. Синтез комплексов порфиринов и мезо-азапорфиринов с А1(Ш), Ga(IIl) и 1п(Ш) 40
2.1.3. Синтез комплексов октафенилпорфиразина с А1(Ш), Ga(lII) uln(IIl) 42
2.1.4. Синтез и модификация комплексов (тетра-тиа/селеиодиазоло)порфиразина cGa(lII)uIn(III) 45
2.2 Подготовка растворителей и реактивов 48
2.3 Определение структуры и исследование физико-химических свойств 48
2.3.1. Элементный анализ 48
2.3.2. Спектральные исследования 48
2.3.3. Рентгеио-структурпый анализ (РСА) 49
2.3.4. Нелинейные оптические свойства 49
2.3.5. Электрохимические измерения 50
2.3.6. Изучение основных свойств 50
2.3.7. Кинетические измерения 51
3 Результаты и обсуждение 53
3.1 Синтез и спектральная характеристика комплексов азапорфиринов ипорфиразинов с AL(III)S GA(III)S IN(III) 53
3.1.1.1п(Ш)-Комплексы октаэтилпорфина, моноаза- и диазапорфиринов 53
3.1.2. Комплексы октафенилпорфиразинасАЦЩ, Ga(lB) uln(IU) 58
3.1.3. Комплексы тетра(тиа/селенодиазоло)порфиразина с Ga(lll) и 1п(Ш) и их периферическая модификация 66
3.2 Исследование строения комплексов с использованием метода рентгено-структурного анализа 76
3.3 Исследование кислотно-основного взаимодействия комплексов азапорфиринов 85
3.3.1. Исследование основных свойств алкжпроизводных 1п(Ш)-комплексов мезо-азапорфирииов. 85
3.3.2. Исследование основных свойств комплексов октафенилпорфиразина 90
3.3.3. Влияние на основные свойства аннелирования 1,2,5-тиадиазола 97
3.4 Кинетическая устойчивость анионных IN-ЩС-комплексов с тетрапиррольными макроциклами 99
3.4.1. Влияние структуры макроциклического лиганда. 104
3.4.2. Влияние природы галогенид анионов 109
3.4.3. Особенности взаимодействия с йодид-анионами в кислой среде 113
3.4.4. Влияние температуры 123
3.5. Электрохимические свойства комплексов тетра(тиадиазоло)порфиразина 124
3.6. Исследование эффекта оптического лимитирования комплексами октафенилпорфиразина 127
Выводы 129
