Введение
ГЛАВА 1 Синтез кислоты жидкофазным каталитическим окислением смеси изомеров циклогексилтолуола (продуктов алкилирования толуола циклогексанолом) 11
1.1 Литературный обзор 11
1.1.1 Методы получения циклогексилзамещенных метилбензолов и их карбоксильных производных 11
1.1.2 Механизм жидкофазного каталитического окисления ал кил ароматических соединений с большой концентрацией солей металлов переменной валентности в полярных растворителях 20
1.2 Экспериментальная часть 25
1.2.1 Характеристика исходных веществ 25
1.2.2 Методики проведения экспериментов 25
1.2.2.1 Алкилирование толуола циклогексанолом 25
1.2.2.2 Методика окисления циклогексилтолуола кислородом при атмосферном давлении 26
1.2.3 Методики проведения анализов 27
1.2.3.1 Хроматографический анализ 28
1.2.3.2 Потенциометрическое определение цикло гексил бензойных кислот 29
1.2.3.3 Определение содержания карбонильных соединений методом полярографии 29
1.2.3.4 Определение кислотного числа 30
1.2.4 Методика проведения спектральных анализов 30
1.3 Химическая часть 31
1.3.1 Синтез п~циклогексилбензойной кислоты жидкофазным каталитическим окислением смеси изомеров циклогексилтолуола (продуктов алкилирования толуола циклогексанолом) 31
1.3.1.1 Выбор условий проведения реакции 32
1.3.1.2 Изучение кинетических закономерностей реакции окисления смеси изомеров циклогексилтолуола 38
ГЛАВА 2 Совместный синтез крезола и циклогексанона жидкофазным окислением циклогексилтолуола 45
2.1 Анализ литературных данных 45
2.2 Экспериментальная часть 48
2.2.1 Характеристика исходных веществ 48
2.2.2 Методики проведения экспериментов 48
2.2.2.1 Получение третичного гидропероксида циклогексилтолуола 48
2.2.2.2 Концентрирование гидропероксида циклогексилтолуола 49
2.2.2.3 К вопросу о структуре образующегося гидропероксида циклогексилтолуола 49
2.2.2.4 Разложение ГПЦГТ под действием серной кислоты, серного железа, повышенной температуры и едкого натра 51
2.2.2.5 Окисление циклогексилтолуола в проточно-замкнутой системе 52
2.2.3 Методики проведения анализов 54
2.2.3.1 Методика йодометрического титрования 54
2.3 Химическая часть 56
2.3.1 Изучение реакции жидко фазного окисления циклогексилтолуола 56
2.3.2 Кислотное разложение продуктов окисления смеси изомеров циклогексилтолуола 63
2.3.2.1 Влияние различных факторов на реакцию кислотного разложения гидропероксида циклогексилтолуола 64
2.3.2.2 Изучение кинетических закономерностей реакции кислотного разложения гидропероксида циклогексилтолуола 66
2.3.2.3 Вывод кинетического уравнения реакции кислотного разложения гидропероксида циклогексилтолуола 71
ГЛАВА 3 Синтез бифенилкарбоновых кислот жидкофазным каталитическим окислением смеси изомеров метилбифенила 74
3.1 Литературный обзор 74
3.1.1 Методы получения бифенилкарбоновьтх кислот 74
3.1.2 Механизм жидкофазного каталитического окисления ал кил ароматических углеводородов 78
3.2 Экспериментальная часть 85
3.2.1 Характеристика исходных веществ 85
3.2.2 Методики проведения экспериментов 85
3.2.2.1 Синтез метилбифенила дегидрированием смеси изомеров циклогексилтолуола в жидкой фазе 85
3.2.2.2 Окисление смеси изомеров метилбифенила 86
3.2.3 Методика проведения анализов 86
3.3 Химическая часть 87
3.3.1 Жидкофазное каталитическое окисление смеси изомеров метилбифенила до бифенилкарбоновых кислот 87
3.3.1.1 Выбор условий проведения процесса 87
3.3.1.2 Выделение 4-бифенилкарбоновой кислоты 92
3.3.1.3 Изучение кинетических закономерностей реакции окисления смеси изомеров метилбифенила 94
ГЛАВА 4 Синтез нафталинкарбоновой кислоты жидкофазным каталитическим окислением метилнафталина 106
4.1 Анализ литературных данныхпо методам получения нафталинкарбоновых кислот 106
4.2 Экспериментальная часть 110
4.2.1 Характеристика исходных веществ 110
4.2.2 Методики проведения экспериментов 110
4.2.3 Методики проведения анализов 110
4.3 Жидкофазное каталитическое окисление р -метил нафталин а в 2-нафталинкарбоновую кислоту 111
4.3.1 Идентификация продуктов окисления Р-метилыафталина 111
4.3.2 Выбор условий проведения процесса 111
4.3.3 Изучение кинетических закономерностей реакции окисления В-мети л нафталин А 112
Выводы 124
Список используемой литературы 127
Приложения 137
