Введение
CLASS 1. Литературный обзор CLASS 9
1. Бис(фенокси-иминные) комплексы металлов IV группы 9
1.1 Получение 9
1.2 Строение 10
1.2.1. Кристаллическая структура 10
1.2.2. Строение в растворе 12
1.3. Активация 13
1.3.1. Механизм активации 13
1.3.2. Строение активной частицы 14
1.4. Полимеризация этилена 16
1.5. Влияние природы металла на полимеризационные свойства 18
1.6. Влияние структуры лиганда на полимеризационные свойства 18
1.6.1. Влияние на полимеризационную активность 18
1.6.2. Влияние на молекулярную массу получаемого полимера 20
1.6.3. Активация с использованием i-Bu3Al /[РпзС]+[В(СбР5)4Г 21
1.6.4. Влияние гетероатомов на полимеризационные свойства 23
1.7. "Живущая" полимеризация 24
1.8. Само-иммобилизирующиеся катализаторы 25
1.9. Полимеризация пропилена 27
1.9.1. Стереоселективность 27
1.10. Сополимеризация 28
1.11. "Челночная" полимеризация 28
2. Бис(пирролидо-иминные) комплексы металлов IV группы 30
2.1. Получение 30
2.2. Строение 32
2.2.1. Кристаллическая структура 32
2.2.2. Строение в растворе 33
2.3. Активация 34
2.4. Полимеризационные свойства 35
2.4.1. Полимеризация этилена 36
2.5. Сополимеризация 38
2.5.1. Сополимеризация этилена с пропиленом 38
2.5.2. Сополимеризация этилена с 1-гексеном 39
2.5.3. Сополимеризация этилена с норборненом 39
2.5.4. Синтез блочных сополимеров 41
3. Гибридные гетеролигандные комплексы металлов IV группы 42
3.1. Получение 43
3.2 Строение 44
3.2.1. Кристаллическое строение 44
3.2.2. Строение в растворе 45
3.3. Активация 45
3.4. Полимеризационные свойства 45
3.4.1. Полимеризация этилена 45
3.4.2. Сополимеризация с 1-гексеном 47
3.4.3. Сополимеризация с норборненом 47
3.4.4. Сополимеризация с циклопентеном 48
4. Выводы к главе 1 49
2. Экспериментальная часть 51
2.1. Исходные вещества и реагенты 51
2.2. Синтез лигандов 52
2.3. Синтез комплексов циркония 54
2.4. Синтез комплексов титана 56
2.5. Методика проведения ЯМР исследований 59
2.6. Приготовление образцов для ЯМР с МАО (+этилен) 60
2.7. Приготовление образцов с А1Мез/[Рп3С]+[В(С6Р5)4]" (+этилен) 60
2.8. Методика проведения полимеризации этилена 61
3. ЯМР исследования процессов активации бис(фенокси-иминных) комплексов циркония 62
3.1. Система l-Bu-Zr/MAO 63
3.2. Система l-Bu-Zr /А1Ме3/[СРпз]+[В(С6Р5)4Г 64
3.3. Система 1-Me-Zr/MAO 68
3.4. Система 1-H-Zr/MAO 69
3.5. Система l-H-Zr/13C-AlMe3/[CPh3]+[B(C6F5)4r 69
3.6. Система 1-F-Zr/MAO 70
4. ЯМР исследования процессов активации бис(фенокси-иминных) комплексов титана 77
4.1. Система l-F-Ti/МАО 77
4.2. Полимеризация in situ в системах l-F-Ti/МАО и l-F-Ti/13C-MAO 80
4.3. Система l-F-Ti/AlMe3/[CPh3]+[B(C6F5)4r 82
4.4. Полимеризация in situ 13С2Н4 с l-F-Ti/МАО 83
4.5. Система l-Bu-Ti/MAO 85
4.6. Система 1-H-Ti /МАО 86
4.7. Система l-Ме-Ті /МАО 86
5. ЯМР исследования процессов активации бис(пирролидо-иминного) комплекса титана и гибридного комплекса титана, имеющего два разных лиганда: фенокси-иминный и пирролидо-иминный 98
5.1. Система І/МАО 98
5.2. Полимеризация in situ 13С2Н4 в системе I/MAO 100
5.3. Система ЇЇ/MAO 102
5.4. Полимеризация in situ 13С2Н4 в системе П/МАО 103
Заключение 111
Выводы 115
