Введение
Глава 1. Кристаллохимия и фазовые равновесия боросиликатов щелочных металлов (обзор литературы) 10
1.1. Фазовые отношения в тройных системах безводных боросиликатов щелочных металлов 11
1.1.1. Система Na20-B203-Si02 11
1.1.2. Система K20-B203-Si02 12
1.1.3. Система Cs20-B203-Si02 13
1.2. Кристаллические структуры безводных боросиликатов щелочных металлов 15
1.2.1. Кристаллические структуры безводных боросиликатов стехиометрии 1:1:2 15
1.2.2. Кристаллическая структура боросиликата Cs2B4SiC 9 стехиометрии 1:2:1 16
1.2.3. Кристаллические структуры безводных боросиликатов стехиометрии 1:1:4 16
1.2.4. Кристаллические структуры безводных боросиликатов стехиометрии 1:1:6 19
1.2.5. Кристаллическая структура боросиликата CsBSisOi2 стехиометрии 1:1:10 21
1.2.6. Кристаллическая структура пудреттита К№2Вз8іі2Озо стехиометрии 1:1:12 22 1.3 Фазовые преобразования в боросиликатах при изменении температуры и изоморфных замещениях 1.3.1. Фазовые переходы в семействе лейцит - поллуцит - анальцим 23
1.3.2. Фазовые переходы в изморфных рядах лейцитов 24
1.3.3. Фазовые переходы и структурные деформации в рядах твердых растворов боролейцита - борополлуцита 25
1.4. Термическое поведение фаз семейства лейцитов 28
1.4.1. Термическое расширение представителей семейства лейцита 29
1.4.2. Термическое твердофазное разложение CsBSi2C 6 с выделением газовой фазы 1.5. Образование различных модификаций боросиликатов стехиометрии 1:1:4 32
1.6. Применение боросиликатов 33
1.7. Заключение (направление исследований) 34
Глава 2. Методы синтеза и исследования 36
2.1. Синтез образцов 36
2.1.1. Твердофазный синтез 2.1.2. Гидротермальный синтез 3 7
2.1.3. Варка стекла и кристаллизация из стекла 38
2.1.4. Термообработка образцов 3 8
2.2. Методы исследования 38
2.2.1. Рентгендифракционные методы исследования при комнатной температуре 39
2.2.1.1. Обработка рентгендифракционных данных 39
2.2.1.2. Расчет параметров элементарной ячейки и уточнение идицирования порошкограмм 2.2.2. Уточнения кристаллической структуры методом Ритвельда 40
2.2.3. Терморентгенография 42
2.2.4. Методы термического анализа 44
2.2.5. Дилатометрия 45
Глава 3. Полиморфизм и термическое расширение модификаций KBSiiOe под воздействием температуры и изоморфных замещений 46
3.1. Ориентационная преемственность моноклинной и кубической ячеек 47
3.2. Термические переходы низкосимметричной модификации КВБігОб (Р2\/а) 48
3.2.1. Полиморфный переход Р2\/а г Ia3 d 48
3.2.2. Обратимость полиморфного перехода.Р2і/а - la 3 d 51
3.3. Термические полиморфные переходы кубической фазы/4ЗЙ?- -Р2\1а - Ia3d 54
3.4. Термические фазовые переходы боролейцита КВБігОб, допированного атомами Na
3.4.1. Рентгендифракционные исследования системы NaBSi206-KBSi206 57
3.4.2. Данные ДСК и ТГ образцов системыNaBSi206-KBSi206 59
3.4.3. Термические фазовые переходы в кубических боролейцитах, допированных натрием KBSi206:Na, /4 3d ч- (IA 3d + 1аЪ d) + Ia3d 60
3.5. Термическое расширение полиморфных модификаций КВБігОб 62
3.6. Заключение. Полиморфизм боролейцита 65
Глава 4. Структурные и фазовые преобразования под воздействием температуры и и изоморфных замещений в ряду Ki xCsxBSi206 66
4.1. Воздействие изоморфных замещений K-Cs 66
4.1.1. Фазовый переход 14 3d -» Іа3 d в твердых растворах Ki-xCsxBSi206 66
4.1.2. Преобразование кристаллической структуры в ряду твердых растворах Ki xCsxBSi206 68
4.2. Термическое поведение твердых растворов 77
4.2.1. Дилатометрия поликристаллических образцов
4.2.2. Терморентгенографическое исследование 78
4.2.3. Подобие термических и химических деформаци 4.3. Формирование и характеризация допированных барием борополлуцитов СвВБігОбіВа 81
4.4. Фазовые переходы в системе боросиликатов КВЗігОб-СзВБігОб 83
4.5. Заключение 85
Глава 5. Термическое разложение боросиликатов Ki xCsxBSi206 при высоких температурах 86
5.1. Результаты исследования методами термического анализа (ДСК и ТГ) 86
5.2. Твердофазное разложение Ki xCsxBSi206 при высоких температурах 90
5.2.1. Уточнения кристаллических структур методом Ритвельда 91
5.2.2. Твердофазное разложение боросиликатов Ki-xCsxBSi206 (xcs = 0.3, 0.7) 95
5.2.3. Твердофазное разложение борополлуцита СвВБігОб 5.3. Деградация структуры в процессе твердофазного разложения 99
5.4. Заключение 100 Основные результаты
