Введение
Глава 1. Литературный обзор 8
1.1 .Методы электрохимии в изучении металлоорганических соединений 9
1.2.Электросинтез. Медиаторный электрокатализ 13
1.3. Подходы к активации и функционализации Csp2-H связей в окислительных условиях 17
1.4. Палладийорганические интермедиаты реакций лиганд-направленной функционализации С-Н связей ароматических соединений — циклометаллированные комплексы палладия 25
1.5. Никельорганические интермедиаты реакций функционализации С-Н связей ароматических соединений 35
1.5.1. Циклометаллированные комплексы никеля 35
1.5.2. Никельорганические интермедиаты введения фторалкильных групп в реакциях кросс-сочетания 40
Постановка цели и задач 45
Глава 2. Экспериментальная часть 47
Глава 3. Обсуждение результатов 61
3.1. Электрохимические свойства циклометаллированных комплексов палладия 61
3.1.1. Влияние растворителя на электрохимические свойства комплексов палладия. Мономер-димерные переходы перфторкарбоксилатных производных
3.1.2. Квантово-химические расчеты граничных орбиталей циклопалладированных комплексов палладия 75
3.2. Реакции окисления с участием циклометаллированных комплексов палладия 82
3.2.1. Реакционная способность циклических комплексов палладия по отношению к реагентам-участникам каталитических реакций С-Н функционализации 82
3.2.2. Реакции препаративного окисления карбоксилатных и фосфонатных комплексов палладия 89
3.3. Исследование электрохимических свойств комплексов никеля с а дииминовыми лигандами методами вольтамперометрии и ЭПР 94
3.3.1. Комплексы никеля с Ьру и tpy лигандами как потенциальные катализаторы реакций окислительной С-Н функционализации 95
3.3.2. Стабилизация комплексов никеля в высоких стенях окисления с фторалкильными заместителями: синтез и изучение электрохимических свойств комплексов Ni(II), Ni(III), Ni(IV), содержащие [(tpy)Nin+(C4F8)] фрагмент (n = 2, 3, 4) 98
3.4. Электрохимически индуцированные каталитические реакции С-Н функционализации ароматических соединений при участии комплексов палладия и никеля Ю4
3.4.1. Реакции функционализации С-Н связей ароматических субстратовс участием перфторкарбоновых кислот и перфторалкилбромидов Ю4
3.4.2. Реакции С-Н фосфорилирования 108
3.5. Иммобилизация комплексов никеля и палладия на силикатных наночастицах для создания гетерогенных катализаторов электрокаталитических реакций
3.5.1. Иммобилизация комплекса (Ьру)№Вг2 на силикатных наночастицах
3.5.2. Реакции фторалкилирования олефинов с использованием иммобилизованного катализатора
Выводы 121
Список условных сокращений 123
Список использованной литературы
