Введение .................................................................................................................................................. 4
Глава 1. Литературный обзор ................................................................................................................ 9
1.1 Металл-органические каркасы. Строение и их структурное многообразие ............................ 9
1.2 Цеолитоподобные имидазолатные каркасы .............................................................................. 11
1.2.1 Синтез, особенности строения и физико-химические свойства ЦИК ............................... 11
1.2.1.1 Сольвотермический метод синтеза .................................................................................. 19
1.2.1.2 Гидротермальный метод синтеза ...................................................................................... 19
1.2.1.3 Ультразвуковой метод синтеза ......................................................................................... 23
1.2.1.4 Механохимический метод синтеза ................................................................................... 24
1.2.2 Природа кислотно-оснóвных центров ЦИК ......................................................................... 25
1.2.3 Исследование ЦИК методом ИК спектроскопии ................................................................. 32
1.2.4 Применение ЦИК в катализе.................................................................................................. 37
1.2.4.1 Реакция Кнёвенагеля .......................................................................................................... 37
1.2.4.2 Реакция Фридлендера ........................................................................................................ 42
1.2.4.3 Каскадные процессы, включающие межмолекулярный вариант [3+3]
циклоприсоединения ............................................................................................................................ 43
1.2.4.4 Синтез 1-метоксипропанола-2 .......................................................................................... 45
1.2.4.5 Переэтерификации винилацетата гексанолом ................................................................. 48
1.3 Синтез циклических карбонатов в присутствии ЦИК из эпоксидов и СО2 ........................... 49
1.4 Заключение к литературному обзору ......................................................................................... 55
Глава 2. Экспериментальная часть ..................................................................................................... 56
2.1 Материалы и реактивы ................................................................................................................ 56
2.1.1 Синтез цеолитоподобных имидазолатных каркасов ........................................................... 56
2.2 Физико-химические методы исследования каталитических систем ....................................... 60
2.3 Методика проведения каталитических испытаний ................................................................... 62
Глава 3. Закономерности влияния размера частиц и химического состава цеолитоподобных
имидазолатных каркасов на их текстурные, физико-химические и каталитические свойства .... 63
3.1 Закономерности влияния размера частиц ЦИК на их текстурные и физико-химические
свойства ................................................................................................................................................. 63
3.1.1 Исследование текстурных и физико-химических свойств MAF-6 ..................................... 63
3.1.2. Исследование текстурных и физико-химических свойств ZIF-8 ...................................... 72
3.2. Закономерности влияния химического состава ЦИК на их текстурные и физикохимические свойства ............................................................................................................................ 77
3
3.2.1. Исследование текстурных и физико-химических свойств ZIF-8/ZIF-67 материалов ..... 77
3.2.2. Исследование текстурных и физико-химических свойств MAF-6 и MAF-5 материалов 80
3.3 Исследование оснóвных свойств ЦИК ....................................................................................... 82
3.4 Заключение к главе 3 ................................................................................................................... 85
Глава 4. Исследование каталитических свойств цеолитоподобных имидазолатных каркасов .... 86
4.1. Закономерности влияния размера частиц ЦИК на их каталитические свойства .................. 86
4.2 Закономерности влияния химического состава ЦИК на их каталитические свойства ......... 90
4.3 Закономерности влияния структуры ЦИК на их каталитические свойства ........................... 93
4.4 Эффективность изученных систем ............................................................................................. 94
4.5 Заключение к главе 4 ................................................................................................................... 97
Выводы .................................................................................................................................................. 98
Список публикаций по теме диссертации ....................................................................................... 100
Список сокращений и условных обозначений ................................................................................ 102
Список литературы ............................................................................................................................ 104
