Введение
Глава 1. Кристаллохимия соединений систем BaO–Bi2O3–B2O3, BaO–Na2O–B2O3–RE2O3 И SrO–B2O3–SiO2. модулированные фазы
1.1. Кристаллохимия боратов и боросиликатов 11
1.1.1. Кристаллохимия боратов и боросиликатов в атмосферных условиях 11
1.1.2. Принципы высокотемпературной кристаллохимии боратов 14
1.2. Кристаллохимия и фазовые равновесия систем BaO–Bi2O3–B2O3, BaO–Na2O–B2O3 и SrO–SiO2–B2O3 15
1.2.1. BaO–Bi2O3–B2O3 15
1.2.2. BaO–Na2O–B2O3 24
1.2.3. SrO– B2O3–SiO2 26
1.3. Термическое расширение боратов Ba, Bi и боросиликатов Sr 29
1.3.1. Бораты бария 30
1.3.2. Бораты висмута 32
1.3.3. Бораты Ba и Bi, боросиликаты стронция 33
1.3.4. Закономерности теплового расширения боратов
1.4. Несоразмерно-модулированные структуры 35
1.5. Постановка задачи 38
Глава 2. Методы синтеза и исследования
2.1. Методы синтеза образцов 39
2.2. Методы исследований
2.2.1. Порошковая рентгеновская дифракция 41
2.2.2. Порошковая терморентгенография 43
2.2.3. Комплексный термический анализ 47
2.2.4. Монокристальная дифрактометрия и рентгеноструктурный анализ 48
Глава 3. Новые бораты в системе BaO–Bi2O3–B2O3 49
3.1. Новый метастабильный борат с изолированными треугольниками Ba3Bi2(BO3)4 49
3.1.1. Синтез и фазообразование 49
3.1.2. Кристаллическая структура 52
3.1.3. Место бората Ba3Bi2(BO3)4 в семействе A3RE2(BO3)4 57
3.2. Новый слоистый разупорядоченный борат Ba2Bi3B25O44 58
3.2.1. Синтез и химическая формула соединения 58
3.2.2. Определение кристаллической структуры Ba2Bi3B25O44 60
3.3. Заключение 66
Глава 4. Термическое поведение бората BaBiBO4 67
4.1. Экспериментальная часть 67
4.1.1. Синтез и исследование термического поведения 67
4.1.2. Рентгеноструктурный анализ 67
4.2. Результаты и обсуждение 69
4.2.1. Кристаллическая структура, выделение жестких связей и оксоцентрический подход 69
4.2.2. Тепловое расширение 72
4.2.3. Комплексный термический анализ 74
4.2.4. Температурная зависимость диэлектрической проницаемости 75
4.2.5. О возможных причинах аномалии термического поведения 76
4.3. Заключение 76
Глава 5. Термическое расширение и полиморфное превращение типа «порядок–беспорядок» в семействе боратов BaNaRE(BO3)2, RE = Sc, Y 78
5.1. Эксперимент 79
5.2. Результаты 5.2.1. Высокотемпературная порошковая рентгенография 82
5.2.2. Комплексный термический анализ 84
5.2.3. Отжиг и закалка 84
5.3. Обсуждение 84
5.3.1. Процессы порядок–беспорядок 87
5.3.2. Твердофазное разложение и плавление 87
5.3.3. Разложение термических преобразований на компоненты 88
5.3.4. Принцип сопоставительной кристаллохимии 89
5.4. Заключение
Глава 6. Несоразмерно-модулированная структура и термическое расширение твердых растворов Sr3B2+xSi1–xO8–x/2 90
6.1. Рентгеноструктурный анализ 90
6.1.1. Монокристальная дифрактометрия 90
6.1.2. Выбор симметрии и детали уточнения 93
6.1.3. Описание кристаллической структуры
6.2. О надежности данных, структурной модели и причине модуляции 102
6.3. Заключение 104
Глава 7. Термическое расширение и процессы порядок– беспорядок 106
7.1. Закономерности термических деформаций новых сложных боратов
бария и боросиликатов стронция по данным терморентгенографии 106
7.1.1. Экспериментальное исследование термических деформаций 106
7.1.2. Связь анизотропии теплового расширения с кристаллической структурой 113
7.2. О процессах порядок-беспорядок и термическом поведении 118
Основные результаты 120
Список цитированной литературы
