Введение
1 Обзор литературы 8
1.1 Строение лигнинов 8
1.2 Реакция нитрования
1.2.1 Механизм реакции нитрования ароматических соединений разбавленной азотной кислотой "нитрозирование - окисление" 19
1.2.2 Механизм реакции нитрования ароматических соединений с использованием нитрующей смеси 20
1.2.3 Ион-радикальный механизм нитрования 22
1.2.4 Нитрование ароматических соединений с помощью N204 1.3 Нитрование модельных соединений лигнина 25
1.4 Методы деполимеризации лигнинов 1.4.1 Пиролитические методы деполимеризации лигнина 32
1.4.2 Деполимеризация лигнина методом газификации 33
1.4.3 Деполимеризация лигнина методом гидрогенолиза 34
1.4.4 Окислительные методы деполимеризации лигнина 36
1.4.5 Деполимеризация лигнина в сверхкритических условиях 39
1.4.6 Щелочная и гидротермическая деполимеризация лигнина 40
1.4.7 Каталитические и биокаталитические методы деполимеризации лигнина 41
1.4.8 Сольволитические методы деполимеризации лигнина 42
1.4.9 Деполимеризация лигнина с помощью раствора азотной кислоты 45
1.4.10 Другие методы деполимеризации лигнина 45
1.5 Применение гидролизного лигнина 46
1.6 Выводы и постановка цели и задач исследования 49
2 Методическая часть 50
2.1 Характеристика реактивов и препаратов 50
2.2 Методика проведения реакции гидролизного лигнина с азотной кислотой 52
2.3 Методика изучения кинетики реакции гидролизного лигнина с азотной кислотой 53
2.4 Методика экстрагирования 53
2.5 Методика выделения лигнинов Класона 54
2.6 Методика исчерпывающего гидролиза углеводов технического гидролизного лигнина 54
2.7 Методика выделения продуктов деполимеризации гидролизного лигнина... 55
2.8 Методика определения теплового эффекта 55
2.9 Методика определения Сахаров в техническом ГЛ 2.10 Методика определения содержания кислых групп в образцах растворившихся гидролизных лигнинов 57
2.11 Методика синтеза 2,4-динитрофенола 58
2.12 Методика очистки 2,4-динитрофенола 58
2.13 Методика изучения кинетики цветной реакции 58
2.14 Методика изучения комплексообразования с хлоридом железа (II) 59
2.15 Методика изучения растворимости оксида железа(Ш) 59
2.16 Методика проведения фотометрической реакции белого и зеленого щелоков с 2,4-динитрофенолом 60
2.17 Методика определения сульфида натрия в белом и зеленом щелоке 60
2.18 Методика регистрации электронных спектров 61
2.19 Методика регистрации ИК-спектров 61
2.20 Методика определения оптической плотности на фотоэлектроколориметре 61
2.21 Методика определения молекулярно-массного распределения 61
2.22 Методика масс-спектрометрического исследования продуктов деполимеризации лигнина 62
2.23 Методика расчета схем фрагментации 63
2.24 Методика определения элементного состава технического гидролизного лигнина и продуктов его деполимеризации 63
2.25 Методика выполнения термогравиметрических исследований 63
2.26 Методика хроматографического определения углеводов 64
2.27 Методика хроматомасс-спектрометрии продуктов реакции фенола с азотной кислотой 65
2.28 Методика хроматографического анализа продуктов реакции фенола с азотной кислотой 66
2.29 Методика определения температуры плавления 66
3 Обсуждение результатов 67
3.1 Взаимодействие гидролизного лигнина с азотной кислотой в водной и водно спиртовой среде 67
3.1.1 Зависимость выхода гидролизного лигнина от жидкостного модуля 70
3.1.2 Влияние азотной кислоты в водной и водно-спиртовой среде на растворимость целлюлозы 71
3.1.3 Взаимодействие лигнина Класона ели и березы с азотной кислотой в водной и водно-спиртовой среде 72
3.2 Взаимодействие гидролизного лигнина с азотной кислотой в водно диоксановой среде 77
3.2.1 Влияние азотной кислоты в водно-диоксановой среде на растворимость целлюлозы 78
3.2.2 Взаимодействие лигнина Класона с азотной кислотой в водно-органосольвентной среде 79
3.2.3 Изучение взаимодействия ГЛ с азотной кислотой в водно-диоксановой среде 81
3.2.4 Влияние температуры на взаимодействие ГЛ с азотной кислотой в водно-диоксановой среде
3.3 Влияние состава растворителя на деполимеризацию 86
3.4 Изучение продуктов деполимеризации гидролизного лигнина азотной кислотой 3.4.1 Свойства продуктов выделенных методом осаждения 96
3.4.2 Характеристики продуктов деполимеризации, выделенных упариванием
3.5 Фотометрическое определение лигнина в техническом гидролизном лигнине 107
3.6 Изучение взаимодействия фенола с азотной кислотой в водно-спиртовой среде 111
3.7 Разработка метода определения сульфид ионов в белом и зеленом щелоках 116
3.8 Очистка поверхности черных металлов от продуктов коррозии 124
Выводы: 127
Список литературы 129
